PTMG體系聚氨酯彈性體擴鏈劑
采用mcdea以及常用PTMG體系聚氨酯彈性體擴鏈劑分別與不同NCO含量PTMG體系的預聚體反應,制得聚氨酯彈性體。將PTMG體系聚氨酯彈性體擴鏈劑制得的聚氨酯彈性體放入酸液、堿液中,一定時(shí)間以后取出,首先進(jìn)行外觀(guān)檢查,再進(jìn)行重量測定分析。通過(guò)分析各平行試驗的增重率,得到各組試驗體系耐酸液和堿液的性能。
結果表明,以mcdea作為PTMG體系聚氨酯彈性體擴鏈劑,不同NCO含量的預聚體,氨酯彈性體耐酸堿性顯著(zhù)提高。
雙酚A作擴鏈劑,不僅可以提高樹(shù)脂的力學(xué)性能,而且可以提高樹(shù)脂的玻璃化溫度,拓寬內耗峰的寬度,改善樹(shù)脂皮革態(tài)的溫度范圍,但是對乳液的粒徑影響不大。
水性聚氨酯(WPU),運輸和使用安全,成本低,特別適用于對有機溶劑敏感的地方,在涂料、粘合劑和皮革化工等領(lǐng)域的應用日益廣泛,尤其是在皮革加工過(guò)程中的涂飾和修補日益受到人們的重視。
通過(guò)改變原材料的種類(lèi)及其比例調整材料的力學(xué)性能,可以改善聚氨酯的真皮感。有的通過(guò)接枝共聚引入低玻璃化溫度的聚合物如聚丙烯酸酯類(lèi)增加聚氨酯的柔韌度,使其有一種軟皮感;也有人通過(guò)增加硬段的比例增加樹(shù)脂的硬度,使聚氨酯有硬皮感。本文針對擴鏈劑的種類(lèi)和用量對樹(shù)脂性能的影響進(jìn)行了研究。
擴鏈劑的種類(lèi)和用量對樹(shù)脂性能的影響實(shí)驗部分:原料;丁酮:分析純,使用前經(jīng)過(guò)高錳酸鉀處理和無(wú)水硫酸鎂干燥并重蒸;三乙醇胺:分析純;雙酚A:分析純,使用前在干燥器內保存;乙二醇(EG):分析純;乙醇胺(EOA):分析純。
WPU的制備方法:首先將PPG21000與MAH于100℃反應2h,然后加入經(jīng)過(guò)充分干燥并用干燥N2保護的四口燒瓶中,于室溫下加入TDI280、交聯(lián)劑和催化劑,升溫至80℃反應0.5h后加入擴鏈劑(乙醇胺乙二醇或雙酚A)再反應0.5h,加入丁酮稀釋后在三乙醇胺的水溶液中乳化,24h后真空脫去丁酮溶劑。乳化條件:預聚體溶液的體積約為100mL。乳化容器為500mL圓底燒瓶,水溶液的體積為270mL,三乙醇胺的用量為羧基等當量的150%,攪拌葉片為燒瓶?jì)葟降?0%,攪拌速度為200rmin。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯(PU)擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂(EP)固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體(CPU)、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯(TPU)。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
粒徑的觀(guān)察。將少量的乳液用1%的三乙醇胺水溶液稀釋以后,在江南光學(xué)儀器廠(chǎng)生產(chǎn)的SXS22型生物相差光學(xué)顯微鏡下,采用640倍和1600倍觀(guān)察。
動(dòng)態(tài)力學(xué)行為的研究。儀器:動(dòng)態(tài)粘彈譜儀(RHEO2VIBRON,甲苯二異氰酸酯(TDI280):試劑級。聚丙二醇醚:分子量1000(PPG21000),工業(yè)品,使用前經(jīng)過(guò)真空干燥;馬來(lái)酸酐(MAH):分析純,使用前于CaCl2干燥器內保存;催化劑:二月桂酸二丁基錫,化學(xué)純;三羥甲基丙烷(TMOP):化學(xué)純,
實(shí)驗條件:2150℃開(kāi)始升溫,速度2DDV2.2EA)。振動(dòng)頻率110Hz。
WPU涂膜應力應變行為的研究。將水性聚氨酯涂在聚丙烯制成的模板上,真空脫氣泡后在室溫下自然干燥。WPU成為透明樹(shù)脂后,在60℃真空烘箱中干燥72h,得到厚度為1mm左右的水性聚氨酯涂膜,制成長(cháng)度為3.0cm,寬度為0.7cm的樣條,在WD210E型電子萬(wàn)能試驗機上測試拉伸性能。拉伸速度為100mmmin。
WPU的制備原理。分散時(shí),就會(huì )因酸堿反應形成親水性的羧酸鹽類(lèi),起到降低界面能的作用和促進(jìn)預聚體的乳化及穩定乳液的作用。乳化后的預聚體就會(huì )因2NCO與H2O反應而擴鏈形成大分子的聚氨酯樹(shù)脂。
本工作采用馬來(lái)酸酐與過(guò)量的多元醇反應,使多元醇的部分羥基轉化為酯基,同時(shí)引入羧基:
擴鏈劑對WPU乳膠粒粒徑的影響。在不同乙醇胺,不同比例制備乳膠粒。一是胺本身可以促進(jìn)2NCO與H2O反應,使得單體中的殘留水分子起到擴鏈作用,增加了預聚體的粘度,不利于預聚體在水中的擴散;另一個(gè)原因是伯胺基團有可能同兩個(gè)異氰酸酯基反應,使預聚體的分子量和粘度增加,降低了含羧基的預聚體向油水界面擴散的速度,影響其在水中的分散,所以隨著(zhù)擴鏈劑比例的增加,乳膠粒的粒徑增大。
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