采用脂肪族單體類(lèi)擴鏈劑，擴鏈反應按Scheme2進(jìn)行?；鶊F—NCO，是一類(lèi)反應活性極高的化合物，極易與水或羥基類(lèi)化合物發(fā)生反應。在HPPDO的擴鏈反應中，利用脂肪族單體類(lèi)擴鏈劑HDI的異氰酸根和預聚物兩端的羥基反應生成氨酯鍵，從而使分子量獲得大幅度增加。

脂肪族單體類(lèi)擴鏈劑用量對HPPDO擴鏈反應的影響。在影響擴鏈反應的因素中，脂肪族單體類(lèi)擴鏈劑的用量是最重要的.極少量擴鏈劑用量的改變就可使擴鏈效果發(fā)生很明顯的變化.從理論上講，當反應體系中n(OH)∶n(NCO)=1∶1時(shí)，—NCO和—OH完全反應，達到最好的擴鏈效果，擴鏈產(chǎn)物的特性粘數達到最大值.由于測定預聚物中羥基的含量非常困難，只能利用HDI性粘數的變化情況。

不同特性粘數的預聚物經(jīng)HDI，反應溫度為150℃，反應時(shí)間為40min?？梢钥吹街?zhù)脂肪族單體類(lèi)擴鏈劑HDI用量的增加，產(chǎn)物的特性粘數反而開(kāi)始下降。加入HDI后，擴鏈反應隨即發(fā)生，產(chǎn)物的特性粘數隨加入的NCO基團的增加不斷增長(cháng)。

在最佳反應條件下，當體系中n(OH)∶n(NCO)=1∶1時(shí)，擴鏈反應達到最佳效果，擴鏈產(chǎn)物的特性粘數達到最大值.隨著(zhù)TDI用量的進(jìn)一步增加，NCO基團開(kāi)始過(guò)量，此時(shí)過(guò)量的異氰酸酯從擴鏈劑轉變?yōu)榉舛藙?，故產(chǎn)物特性粘數也隨之下降。

預聚物的分子量對擴鏈效果也有明顯的影響.為了能更清楚地說(shuō)明這個(gè)問(wèn)題，我們采用PPDO均聚物的2方程計算不同預聚物經(jīng)擴鏈后在達到最大特性粘數時(shí)的粘均分子量，雖然擴鏈劑的引入使得用該公式計算所得的粘均分子量數值與實(shí)際值有所偏差，但以此進(jìn)行相對比較仍不失為一種好方法。

分子量越小的預聚物經(jīng)擴鏈所得到的產(chǎn)物分子量增長(cháng)倍數越大.其中HPPDO10經(jīng)擴鏈后產(chǎn)物的粘均分子量增長(cháng)了52倍，但由于預聚物的分子量過(guò)低，擴鏈產(chǎn)物的分子量最高只能達到57100g/mol.隨著(zhù)預聚物分子量的提高，反應體系的粘度也隨之升高，端羥基的數目和活性都隨之降低，擴鏈效率自然隨之下降.綜合兩個(gè)方面因素，預聚物HPPDO50經(jīng)擴鏈后分子量達到最高值2517×10g/mol。

3-氯-3’-乙基－4，4’-二氨基二苯甲烷

主要用作TDI系列聚氨酯-聚脲彈性體制品的擴鏈劑/固化劑。特別是在澆注彈性體的制備中有著(zhù)廣泛的使用。本品可以作為聚氨酯涂料、膠粘劑、密封劑、微孔彈性體、聚脲噴涂材料等的固化劑使用。本品也是環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)良固化劑.

反應時(shí)間對HPPDO擴鏈反應的影響。特性粘數[η]=0124dL/g的HPPDO50于150℃加入0124mLHDI時(shí)擴鏈產(chǎn)物特性粘數隨反應時(shí)間的變化情況.在反應的前30min內，產(chǎn)物的特性粘數增長(cháng)非常迅速，從預聚物的0124dL/g增長(cháng)到產(chǎn)物的1129dL/g.30min后產(chǎn)物特性粘數增長(cháng)速度開(kāi)始變緩。

在60～100min之間，產(chǎn)物特性粘數相對穩定。這是因為隨著(zhù)反應時(shí)間的增長(cháng)，擴鏈反應雖然仍在發(fā)生，但由于加熱時(shí)間的延長(cháng)導致了產(chǎn)物一定程度的熱降解，使產(chǎn)物的特性粘數并沒(méi)有隨時(shí)間的增加而增長(cháng)，甚至有所下降.因此60min為最佳擴鏈反應時(shí)間。

擴鏈劑HDI用量為0124mL時(shí)，[η]=0124dL/g的HPPDO50in時(shí)的產(chǎn)物特性粘數在不同反應溫度下的變化情況.為了使HPPDO獲得較好的流動(dòng)性，120℃.擴鏈產(chǎn)物的特性粘數隨反應溫度的增加變化較大，產(chǎn)物特性粘數的最大值出現在150℃.，隨著(zhù)溫度的升高，預聚物的熔體粘度降低，鏈段活動(dòng)能力增強，從而提高了HPPDO端基的反應活性，故擴鏈產(chǎn)物的特性粘數隨溫度的升高而明顯增長(cháng)。

但由于反應體系中存在聚合物的熱降解反應，當溫度過(guò)高時(shí)，熱降解程度加深.雖然擴鏈反應仍在進(jìn)行，但同時(shí)伴隨產(chǎn)物的熱降解反應，特性粘數反而有所下降.因此，選擇合適的溫度，既要讓預聚物鏈端獲得足夠的活動(dòng)能力，又不能讓體系中熱降解反應過(guò)于劇烈。

HPPDO2H擴鏈產(chǎn)物的表征，進(jìn)行核磁共振分析。出現了屬于聚對二氧環(huán)己酮結構上三類(lèi)亞甲基上氫的峰，其化學(xué)位移分別出現在δ4129(Hc)，δ4111(Ha)和δ3173(Hb)處.同時(shí)也檢測到來(lái)自丁二醇的兩類(lèi)亞甲基上氫的特征峰，其化學(xué)位移分別位于δ4106(He)和1166(Hd)處.除此之外，在δ3108(Hi)，1142(Hj)和1126(Hk)處，還出現了來(lái)自于HDI上三類(lèi)亞甲基上氫的特征峰，且其峰積分面積比約為1∶1∶1.這充分說(shuō)明HDI參與擴鏈反應后進(jìn)入到了聚合物分子鏈段中間，使其兩端具有相對對稱(chēng)的結構。

上述結果表明，擴鏈劑確實(shí)有效地與預聚物發(fā)生了預想的反應，產(chǎn)物的分子量也得到了大幅度的提高。

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