改性聚醚擴鏈劑
以順丁烯二酸酐和丁二酸酐作改性聚醚擴鏈劑對DA系列聚醚進(jìn)行改性并用渤海原油對其產(chǎn)物進(jìn)行破乳評價(jià)，從而得出破乳效果與改性聚醚擴鏈劑、反應時(shí)間的關(guān)系。
改性聚醚擴鏈劑研究表明，未擴鏈改性的聚醚對渤海原油幾乎沒(méi)有作用，DA系列聚醚改性后對渤海原油的破乳效果明顯增強，但聚醚和改性聚醚擴鏈劑不同，其改性產(chǎn)物的破乳效果不同。
以順丁烯二酸酐作擴鏈劑改性的產(chǎn)物，其破乳效果隨反應時(shí)間增加而呈先增加后下降的趨勢;以丁二酸酐作擴鏈劑時(shí)，DA05和DA10的擴鏈產(chǎn)物隨擴鏈時(shí)間的增加而增加，但DA15的改性產(chǎn)物隨反應時(shí)間的增加而先增加后下降。
首先選用鄰苯二甲酸酐和2，2’2雙(22惡唑啉)聯(lián)用，考察它對PET擴鏈的影響。
在本實(shí)驗中，采取以下兩種加料方式:
(1)PET熔融之后，苯酐和BO同時(shí)加入;
(2)(2)PET熔融之后，先加入苯酐，攪拌5min后再加入BO。
(3)兩種加料方式所得[η]2t曲線(xiàn)和[COOH]2t曲線(xiàn)類(lèi)型完全不同。按同時(shí)加入方法加料，隨反應時(shí)間的延長(cháng)，[η]逐步上升，[COOH]逐步下降。
按分開(kāi)加入方法加料，隨反應時(shí)間的延長(cháng)，[η]先下降，然后逐步上升;而[COOH]是先上升，然后逐步下降。對于這一現象，分析原因如下:
3-氯-3’-乙基－4，4’-二氨基二苯甲烷
主要用作TDI系列聚氨酯-聚脲彈性體制品的擴鏈劑/固化劑。特別是在澆注彈性體的制備中有著(zhù)廣泛的使用。本品可以作為聚氨酯涂料、膠粘劑、密封劑、微孔彈性體、聚脲噴涂材料等的固化劑使用。本品也是環(huán)氧樹(shù)脂的優(yōu)良固化劑.
(1)苯酐和BO同時(shí)加入時(shí)，[η]的增長(cháng)和[COOH]的下降均按平滑的曲線(xiàn)規律進(jìn)行。這表明，PET中原有的—COOH和苯酐與PET反應所形成的 —COOH逐步與BO反應，因而[η]逐步上升，而[COOH]逐步下降。同時(shí)，由于加入的BO量數總是略大于兩種—COOH量數之和，所以—COOH反應傾向于完全，故產(chǎn)物的—COOH值很低(3。4molΠt)。
(2)苯酐反應5min后再加入BO，因在第5min之前苯酐與PET反應形成大量端羧基，—COOH值迅速上升;同時(shí)，大量—COOH的存在催化酯鍵降解，從而導致[η]有所下降。在第5min時(shí)BO加入迅速與—COOH反應，導致體系的—COOH值下降，同時(shí)引起[η]上升。
無(wú)論是按同時(shí)加入還是分開(kāi)加入，最終產(chǎn)物的[η]都很高，—COOH值都很低，兩種方法均能達到良好的擴鏈效果。但相比之下同時(shí)加料操作更簡(jiǎn)單，反應更平穩，這一點(diǎn)對于工業(yè)化生產(chǎn)非常有利。
聯(lián)用條件下擴鏈劑的用量對擴鏈反應的影響。首先，固定鄰苯二甲酸酐的用量為1%，考察BO的不同用量對于反應的影響。為達到實(shí)驗結果明確的目的，這里采用二者分步加入的方式。
在一定范圍內隨BO用量增加擴鏈效果明顯提高。但從BO用量1%及1.5%的變化趨勢看來(lái)，其黏度增加值已非常接近，即再度增加BO用量意義并不大。其次，固定BO的用量為1%，采用二者同時(shí)加入的方式考察了苯酐用量的變化對反應結果的影響。
在BO用量一定的情況下，隨苯酐用量的增加，[η]逐步上升，加入量為1%最佳。綜合以上結論，我們初步確定PET+1% 苯酐+1%BO為一合適的配方。但這里必須指出，反應體系中所加鄰苯二甲酸酐熔點(diǎn)僅130。8℃，且容易升華;擴鏈劑BO的熔點(diǎn)為213℃，起始分解溫度在249℃左右;而反應器中PET擴鏈反應溫度在280℃，顯然苯酐和BO的升華及熱分解不可避免，再加上攪拌條件的影響，這些因素在實(shí)際應用中必須加以考慮。
聚氨酯類(lèi)的高分子材料是由剛性鏈段和柔性鏈段組成的嵌段共聚物，而擴鏈劑的選擇和使用對剛性鏈段和柔性鏈段的形成有著(zhù)直接的影響。擴鏈劑是指促使分子鏈延伸、擴展的化合物。在聚氨酯聚合物的生成中，主要為雙官能團的化學(xué)品。
對于擴鏈劑鄰苯二甲酸酐與2，2’2雙(22惡唑啉)(BO)聯(lián)用的情況，PET的特性黏數[η]可由0。62dLΠg增至1。10dLΠg以上，同時(shí)擴鏈產(chǎn)物的端羧基值很低，表明聯(lián)用方式達到了良好的擴鏈效果。
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