復合乳液樹(shù)脂擴鏈劑
首先制備自乳化陰離子水性聚氨酯（PU），然后以此為種子原位接枝共聚氯乙烯制備PU／PVC復合乳液樹(shù)脂。
通過(guò)動(dòng)態(tài)激光粒度分析儀、動(dòng)態(tài)力學(xué)分析儀（DMA）和TA-2000熱分析儀研究了復合乳液樹(shù)脂擴鏈劑擴鏈方式以及復合乳液樹(shù)脂擴鏈劑用量對PU粒徑及其分布、乳液PU的動(dòng)態(tài)力學(xué)性能和PU／PVC復合樹(shù)脂耐熱穩定性的影響。
結果表明：分散時(shí)擴鏈所得到的PU乳液粒徑較小，且隨著(zhù)復合乳液樹(shù)脂擴鏈劑用量的增加粒徑逐漸增大；預聚時(shí)擴鏈，擴鏈劑用量較高時(shí)聚氨酯的玻璃化轉變溫度較低；預聚時(shí)擴鏈的PU／PVC復合樹(shù)脂的熱穩定性較好，但隨著(zhù)擴鏈劑用量的增加耐熱性下降。
陰離子水性聚氨酯性能測試。
(1)粒徑的測定:激光散射粒徑儀。
(2)無(wú)處理拉伸性能的測定:按GB/T19250-2003。
(3)吸水率的測定:稱(chēng)取一定量的膠膜，室溫下浸泡在蒸餾水中，連續浸泡168h，每隔一定時(shí)間取出，用濾紙快速吸干膠膜表面所帶水分，立即稱(chēng)質(zhì)量。由單位質(zhì)量的膠膜吸收水分的質(zhì)量即吸水率P(%)(4)酸處理拉伸性能的測定:按GB/T1677-1997。
(5)堿處理拉伸性能的測定:配制氫氧化鈣的飽和溶液浸泡試樣，養護條件按GB/T1677—1997。
預聚體的合成。在1000mL三口燒瓶中加入500g聚醚二元醇N-220,減壓至-0109MPa,加熱到(120±5)℃對其進(jìn)行抽真空脫水處理3h,然后降溫至室溫。按比例滴加TDI和PAPI的混合物,滴加過(guò)程中保持反應溫度在40℃以下,滴加約40min。滴加完畢后,采用油浴升溫,使反應溫度保持在(75±5)℃,回流反應3h。反應完成后降溫至室溫,出料,即得預聚體。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)用途
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。
乳液粒徑的影響。DMPA含量、中和度、分散速度、分散時(shí)間及乳化溫度、加水速率等因素均能影響乳液粒徑，在這些條件都相同的情況下，在—COOH含量相同的情況下，211#試樣的平均粒徑比21#試樣的大。這一方面是由于211#試樣分子鏈中含有的憎水基團苯環(huán)較多，難以分散另一方面是由于211#試樣中含有苯環(huán)的分子鏈長(cháng)比DEG中—CH2-大的原因所致。
21#試樣分子鏈中有較多的醚鍵(—O-)，—O-與水分子有氫鍵作用，可形成較多的親水中心，使其在水中的分散較為容易。以BPA代替聚丙二醇(PPG)時(shí)，由于相對分子質(zhì)量和合成物黏度的共同影響，對乳液粒徑影響不大，以BPA代替部分DEG時(shí)，其乳液粒徑明顯增大。從相對分子質(zhì)量來(lái)說(shuō)，BPA為DEG的2倍多，所以211#試樣預聚體的黏度比21#的大，也使其較難在水中分散。
由于以上三方面因素的影響，致使211#試樣乳液的平均粒徑較大，且分布較寬，而21#的則較小且窄。
力學(xué)性能的影響。以乙二醇(EG)為擴鏈劑時(shí)乳膠膜的拉伸強度較高。但是以1，4-丁二醇(BD)、EG為擴鏈劑，當EG含量為50%時(shí)，乳膠膜就已經(jīng)被溶散成碎片至完全溶解，而B(niǎo)D含量為70%時(shí)才開(kāi)始溶解。綜合考慮，以DEG為擴鏈劑較好，但是以DEG為擴鏈劑時(shí)存在吸水率較大的缺點(diǎn)。用含有—O—較多的擴鏈劑制得的乳膠膜拉伸強度較低，延伸率較高用含有剛性鏈段的擴鏈劑制得的乳膠膜的拉伸強度較高，延伸率較低。
由于21#試樣中柔性鏈段—O-較多，在拉伸過(guò)程中PU分子鏈容易運動(dòng)，而211#試樣中剛性鏈段苯環(huán)較多，在拉伸過(guò)程中限制了PU分子鏈的運動(dòng)，從而使得21#試樣的延伸率較高，211#試樣的拉伸強度較高。
與文獻中的結果相比，由于本試驗制備預聚體時(shí)引入了多元異氰酸酯，所以在都以DEG為擴鏈劑的情況下，本試驗中的拉伸強度比文獻中的要大。也就是說(shuō)用向預聚體中引入多異氰酸酯的方法除了可以如文獻所說(shuō)，改善乳膠膜的耐水性外，還可以提高乳膠膜的拉伸強度。
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