自乳化聚氨酯乳液擴鏈劑
采用預聚體分散法合成自乳化聚氨酯乳液，討論了乙二胺自乳化聚氨酯乳液擴鏈劑對乳液及膠膜性能的影響，并將乙二胺自乳化聚氨酯乳液擴鏈劑與用水作擴鏈劑的乳液及膠膜性能進(jìn)行了對比。
自乳化聚氨酯乳液擴鏈劑乙二胺的?；男杂绊?。從合成產(chǎn)物的紅外光譜圖中可以看到，在1652cm-1左右處有很強的吸收峰，對應C=O的伸縮振動(dòng)，即酰胺帶。在3292cm-1處的譜帶是游離的N-H的伸縮振動(dòng)，3087cm-1處的譜帶是形成氫鍵而締合的N-H的伸縮振動(dòng)，均成單峰，說(shuō)明為仲酰胺；1556cm-1處的譜帶是N-H的彎曲振動(dòng)，強度大，非常特征，即酰胺帶；1289cm-1處的譜帶是C-N的伸縮振動(dòng)，即酰胺帶。根據這些特征峰的存在，可以推斷合成產(chǎn)物的化學(xué)式為H3COCHN(CH2)2NHCOCH3，符合預期的化學(xué)結構。
氮含量的測定。測得合成產(chǎn)物的氮為19。39%，乙二胺與冰乙酸反應可能有如下3種產(chǎn)物，其化學(xué)式分別為H3COCHN(CH2)2NHCOCH3，(H3COC)2N(CH2)2NHCOCH3，(H3COC)2N(CH2)2N(COCH3)2，其理論氮含量分別為19。44%，15。05%，12。28%。而實(shí)測值為19。39%，與19。44%接近，所以可以推斷合成產(chǎn)物的化學(xué)式為H3COCHN(CH2)2NHCOCH3。核磁共振氫譜分析。
采用1H-NMR對合成產(chǎn)物進(jìn)行表征，合成產(chǎn)物的1H核磁共振譜圖可以看到，乙二胺?；男院蟮馁|(zhì)子共振吸收峰均出現。在化學(xué)位移=3。10處(s，4H)，為原乙二胺兩個(gè)亞甲基的氫吸收峰，在=1。78處(s，6H)，為乙?；蟽蓚€(gè)甲基氫的吸收峰，-NH-的活潑氫峰與D2O峰在=4。65處重疊。1H核磁共振譜圖分析的結果進(jìn)一步證明，合成產(chǎn)物為二乙酰乙二胺，其化學(xué)結構為CH3OCHNCH2CH2NHCOCH3。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)用途
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。
擴鏈劑反應活性的測定。擴鏈劑的種類(lèi)不同，其活性也有很大區別，選擇適當的擴鏈劑可以控制凝膠時(shí)間。本體系采用的是二胺類(lèi)擴鏈劑，一般來(lái)說(shuō)如果擴鏈劑的胺基接在吸電子基團上，則其容易給出活性H+，這一類(lèi)擴鏈劑就相對活潑；如果胺基接在富電子基團上則對胺基上H+的穩定性有利，因此會(huì )減弱二胺類(lèi)擴鏈劑的活性。擴鏈劑的活性與整個(gè)二胺的分子結構及空間位阻等因素也有一定的關(guān)系。
按照D-2000擴鏈劑=73(質(zhì)量比)，NCO指數為1.05，算得藥品用量，測得乙二胺擴鏈劑體系的凝膠時(shí)間為4。6s，而在相同情況下，用二乙酰乙二胺擴鏈的聚脲的凝膠時(shí)間為53s。這一實(shí)驗結果表明，用二乙酰乙二胺作擴鏈劑，可大大降低聚脲的反應速率，延長(cháng)凝膠時(shí)間。乙二胺分子結構簡(jiǎn)單空間位阻小，胺基上的H+活性很大，而改性的新擴鏈劑二乙酰乙二胺，在結構上以-COCH3取代了原結構上的活潑H原子，增加了位阻效應，且-COCH3為供電子基團，從而降低了其反應活性，延長(cháng)了凝膠時(shí)間。
異氰酸酯同各種活潑氫化合物的相對反應活性以酰胺基最小。本文采用?；椒▽Χ窋U鏈劑乙二胺進(jìn)行改性，合成全新的位阻型酰胺擴鏈劑二乙酰乙二胺。
主要藥品。乙二胺EDA，分析純;磷酸、冰乙酸，分析純，天津市北方天醫化學(xué)試劑廠(chǎng)。
合成工藝。在裝有攪拌器、溫度計、恒壓滴液漏斗和回流冷凝管的四口燒瓶中，先加入30。00g的乙二胺，然后控制溫度在80以下，在50min內滴加完90g冰乙酸和0。45g磷酸的混合物。滴加時(shí)，四口瓶中冒白煙，產(chǎn)生大量白色固體。滴加完后加熱回流2h，并控制溫度在120。期間反應物變成黃色有粘性的液體?；亓鹘Y束，蒸餾出反應產(chǎn)生的水，再回流，總反應時(shí)間3h。反應完后，倒出反應物，放置一段時(shí)間后稱(chēng)重、研磨、抽濾、洗滌，最后在120下真空干燥至恒重，徹底去除殘留的乙酸，得到產(chǎn)物。
產(chǎn)品的精制。將一定量的合成產(chǎn)物加入燒杯中，同時(shí)加少量的蒸餾水，用封閉式電爐對其進(jìn)行加熱，制備熱飽和溶液。熱飽和溶液稍冷卻后，加入1%~5%(以合成產(chǎn)物質(zhì)量比)左右的活性炭進(jìn)行脫色。加入活性炭后搖勻，使其均勻分布在溶液中，然后加熱微沸5~10min。最后用布氏漏斗進(jìn)行減壓抽濾，抽濾前先將布氏漏斗預熱，并用少量溶劑潤濕濾紙。待濾紙緊貼后迅速倒入熱的待過(guò)濾液，并用極少量熱溶劑洗滌錐形瓶及活性炭等。
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