新型聚脲擴鏈劑
以咔唑為原料合成了新型聚脲擴鏈劑N-乙基-3，6-二氨基咔唑;將其與端氨基聚醚和甲苯-2，4-二異氰酸酯(TDI)經(jīng)溶液聚合合成了新型聚脲;采用紅外光譜表征了新型擴鏈劑和聚脲的結構.
新型聚脲擴鏈劑N-乙基-3，6-二氨基咔唑合成聚脲時(shí)，隨異氰酸酯質(zhì)量分數的增加，凝膠時(shí)間逐漸變短;新型聚脲擴鏈劑所制備的聚脲的拉伸強度達25MPa，斷裂伸長(cháng)率降低為105%.
測試改性前后二胺活性的方法是測定其與異氰酸酯反應的凝膠時(shí)間。凝膠時(shí)間是從指雙組分原料混合開(kāi)始計時(shí)，至混合物不再流動(dòng)時(shí)的時(shí)間。凝膠時(shí)間越長(cháng)說(shuō)明其反應活性越小，凝膠時(shí)間越短說(shuō)明其反應活性越大。
實(shí)驗前，需將待測樣品在25攝氏度放置8h以上。實(shí)驗時(shí)，稱(chēng)取D-2000和擴鏈劑共大約50g，放于250ml一次性塑料杯中，按-NCO/-NH=1。05用減量法稱(chēng)取適量MDI聚醚多元醇半預聚物加入上述塑料杯中，用調刀迅速攪拌混合物，在攪拌時(shí)即開(kāi)始計時(shí)，至混合物不再流動(dòng)時(shí)的時(shí)間即為凝膠時(shí)間。
實(shí)驗得出最優(yōu)化的主要反應條件:醋酸和乙二胺的摩爾比為1：1.25，反應溫度為120攝氏度，反應時(shí)間為3h。熔點(diǎn)的測定。根據上述主要反應條件進(jìn)行多次重復性實(shí)驗，對合成產(chǎn)物的熔程進(jìn)行測定，測得其熔程為171~172攝氏度。合成產(chǎn)物的熔程比較穩定，變化幅度不大，可以確定合成產(chǎn)物的純度較高。
4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)用途
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。
紅外光譜分析。合成產(chǎn)物的紅外光譜圖可以看到，在1652cm-1 左右處有很強的吸收峰，對應C=O的伸縮振動(dòng)，即酰胺帶;在3292cm-1 處的譜帶是游離的N-H的伸縮振動(dòng)，3087cm-1 處的譜帶是形成氫鍵而締合的N-H的伸縮振動(dòng)，均成單峰，說(shuō)明為仲酰胺;1556cm-1 處的譜帶是N-H的彎曲振動(dòng)，強度大，非常特征，即酰胺帶;1289cm-1 處的譜帶是C-N的伸縮振動(dòng)，即酰胺帶。根據這些特征峰的存在，可以推斷合成產(chǎn)物的化學(xué)式為H3COCHN(CH2)2NHCOCH3，符合預期的化學(xué)結構。
氮含量的測定。測得合成產(chǎn)物的氮為19。39%，乙二胺與冰乙酸反應可能有如下3種產(chǎn)物，其化學(xué)式分別為H3COCHN(CH2)2NHCOCH3，(H3COC)2N(CH2)2NHCOCH3，(H3COC)2N(CH2)2N(COCH3)2，其理論氮含量分別為19。44%，15。05%，12。28%。而實(shí)測值為19。39%，與19。44%接近，所以可以推斷合成產(chǎn)物的化學(xué)式為H3COCHN(CH2)2NHCOCH3。
核磁共振氫譜分析。
采用1 H-NMR對合成產(chǎn)物進(jìn)行表征。乙二胺?；男院蟮馁|(zhì)子共振吸收峰均出現。在化學(xué)位移=3。10處(s，4H)，為原乙二胺兩個(gè)亞甲基的氫吸收峰，在=1。78處(s，6H)，為乙?；蟽蓚€(gè)甲基氫的吸收峰，-NH-的活潑氫峰與D2O峰在=4。65處重疊。1 H核磁共振譜圖分析的結果進(jìn)一步證明，合成產(chǎn)物為二乙酰乙二胺，其化學(xué)結構為CH3OCHNCH2CH2NHCOCH3
通過(guò)?；椒▽⒁叶放c冰乙酸反應生成新型位阻型酰胺擴鏈劑的二乙酰乙二胺，并通過(guò)對產(chǎn)品進(jìn)行熔點(diǎn)、紅外、氮含量和核磁氫譜分析確定了產(chǎn)品的結構，斷定該產(chǎn)品就是二乙酰乙二胺，在結構上兩個(gè)-COCH3取代了原結構上的兩個(gè)活潑H原子。效果測試顯示出改性后的酰胺擴鏈劑能顯著(zhù)降低聚脲合成反應活性。
乙二胺分子結構簡(jiǎn)單空間位阻小，胺基上的H+ 活性很大，而改性的新擴鏈劑二乙酰乙二胺，在結構上以-COCH3取代了原結構上的活潑H原子，增加了位阻效應，且-COCH3為供電子基團，從而降低了其反應活性，延長(cháng)了凝膠時(shí)間。
乙二胺分子結構簡(jiǎn)單空間位阻小，胺基上的H+ 活性很大，而改性的新擴鏈劑二乙酰乙二胺，在結構上以-COCH3取代了原結構上的活潑H原子，增加了位阻效應，且-COCH3為供電子基團，從而降低了其反應活性，延長(cháng)了凝膠時(shí)間。
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