材料擴鏈劑的最佳用量并非固定的，顆粒越小，最佳用量越大，因為此時(shí)可供反應的殘余異氰酸根也越多。材料擴鏈劑的最佳用量需根據具體材料分析，過(guò)多的擴鏈劑會(huì )使材料黏結性能下降。

連續法擴鏈中NCO與水的反應和與己二胺的反應是競爭反應。水可以溶脹入聚氨酯顆粒內部而在內部反應，而擴鏈劑優(yōu)先在表面反應。Delpech， Marcia對比了二胺，肼，二醇不同種類(lèi)擴鏈劑對聚氨酯黏結性能的影響。材料擴鏈劑的最佳用量是近些年的研究熱點(diǎn)之一。

鹿秀山等通過(guò)考察預聚物加水乳化過(guò)程中粘度及電導率的變化，詳細研究了其相轉變行為。實(shí)驗結果表明，隨著(zhù)軟段分子量升高，體系的相轉變點(diǎn)后延；聚酯體系的相轉變比聚醚體系的相轉變發(fā)生得早；[NCO]/[OH]值越接近1，體系的粘度就越高，相轉變發(fā)生所需的水含量也越高，羧基含量及中和度也會(huì )對分散體系的相轉變產(chǎn)生影響，通過(guò)選擇合適的條件，可以實(shí)現對乳化過(guò)程的優(yōu)化。

A.Eisenberg研究過(guò)離子鍵聚合物的離子聚集作用而形成重態(tài)和群集。一般的水性聚氨酯離子基團與硬段鍵合在一起。這些離子基團通過(guò)聚集作用使得硬段形成重態(tài)和群集，呈現某種有序，提高了和軟段的分離度。他指出，構成聚合物反離子的基團如果是大量的或者是陽(yáng)離子和陰離子均是大分子，聚集就變得微弱起來(lái)甚至不可能聚集起來(lái)。因此水性聚氨酯的反離子中和劑的種類(lèi)和中和度也顯著(zhù)影響性能。

在相同的硬段含量下，聚醚型聚氨酯硬段的結晶程度要高于聚酯型，聚醚型的軟、硬段極性相差較大，氫鍵主要由硬段問(wèn)形成，促進(jìn)了硬段的結晶，有利于形成微離子聚集區；而聚酯型的軟段含有酯基，可以和硬段形成氫鍵，阻礙了硬段結晶的形成，微離子的聚集程度也相對較低．因而聚醚體系微相分離程度較高，更加規則的相疇結構約束了分子鏈的運動(dòng)，不利于相轉變的發(fā)生。

引入雙鍵的有以下方法

（A）通過(guò)含羥基的丙烯酸酯單體引入雙鍵

用含羥基的丙烯酸酯單體，如丙烯酸—β—羥乙基酯、丙烯酸—β—羥丙酯等，與多異氰酸根反應，剩余未反應的NCO基用仲氨基化臺物封端，結晶，提純制得含氨基甲酸酯的丙烯酸酯類(lèi)單體，然后將該單體和丙烯酸酯單體進(jìn)行乳液共聚，得到PUA共聚物乳液。反應按以下三步進(jìn)行：


4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)用途
   
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。


（1）含羥基丙烯酸酯和二異氰酸根反應

（2）殘余NCO封端

（3）端基帶有雙鍵的聚氨酯大分子與其它雙鍵型單體共聚

（B）脲基不飽和擴鏈

脲基可與環(huán)狀內酯、磺內酯、酸酐在堿催化下發(fā)生反應引入親水基團。當用不飽和酸酐時(shí)，可在脲基處引入雙鍵, 引入的雙鍵可與其它丙烯酸酯類(lèi)單體自由基共聚。

用大分子單體法制備的PUA共聚乳液具有優(yōu)良的性能。但是，它在合成工藝上卻存在難點(diǎn)。大分子單體的長(cháng)鏈勢必會(huì )影響不飽和端基的活性，影響其聚合，甚至產(chǎn)生共混物。據報道，該大分子單體對丙烯酸酯類(lèi)單體的聚合有一定的緩聚作用。因此，為避免產(chǎn)生共混物，需要尋找一種活性高的封端劑。

（C）嵌段共聚

一種含有聚甲基丙烯酸酯二醇作為結構單元的PA樹(shù)脂涂料。其制備過(guò)程如下：(1)末端帶有羥基官能團的聚甲基丙烯酸酯與二醇，在加入本身已知的非堿性酯基轉移催化劑條件下，按聚甲基丙烯酸酯／二醇的摩爾比為1：1至1：10反應獲得聚甲基丙烯酸酯二醇。(2)聚甲基丙烯酸由二醇與多異氰酸根反應制得PUA多嵌段復合物。(3)加人中和試劑，并加水乳化．形成PUA復合乳液。

文章版權：張家港雅瑞化工有限公司

http://www.2cdigitalleads.com