聚對二氧環(huán)己酮(PPDO)是一種可生物降解的、具有生物相容性的聚合物，而聚丁二酸乙二酯(PES)在用做生態(tài)環(huán)境材料方面具有優(yōu)勢，經(jīng)生態(tài)環(huán)境材料擴鏈劑改良其性能和降低其成本后有望成為廣泛使用的生態(tài)環(huán)境材料。

如果將這兩類(lèi)聚酯進(jìn)行共聚，可望獲得性能良好的可供廣泛使用的生物降解性聚酯。本文研究了采用生態(tài)環(huán)境材料擴鏈劑對 PPDO和PES低分子量的預聚物進(jìn)行擴鏈反應，以期用生態(tài)環(huán)境材料擴鏈劑獲得嵌段共聚物。

氰酸酯基團的量與低聚物二元醇和小分子擴鏈劑中羥基量的比值；親水基團含量#（—0CCA）則是指親水基團—0CCA占整個(gè)體系中的質(zhì)量分數。由乙二醇和一縮二乙二醇為擴鏈劑可制得微帶藍光白色乳液，而且乳液穩定性較好。

由于低分子擴鏈劑可以與過(guò)量異氰酸酯進(jìn)行二次反應，生成氨基甲酸酯或縮二脲結構的剛性鏈段，而聚醚二元醇或聚酯二元醇則為聚氨酯結構的柔性鏈段（軟段）。因此擴鏈劑的加入有助于形成聚氨酯的硬段結構，硬段部分對材料的力學(xué)性能貢獻較大。

對于所選用的四種不同的擴鏈劑而言，由于四種擴鏈劑本身結構不同，所以使得組成聚氨酯的硬段結構也不同?？傮w而言，無(wú)論對于C-BD型還是CE型聚氨酯，在異氰酸指數"及擴鏈劑用量相同的條件下，由于加入的乙二醇分子鏈最短，所以整個(gè)體系中硬段的密度較大，涂膜的力學(xué)性能也最高。隨著(zhù)擴鏈劑分子"原子數目的不斷增多，體系中硬段的密度不斷變小，材料的拉伸強度也隨之降低。

數據表明，無(wú)論C-BD型還是CE型聚氨酯，乙二醇為擴鏈劑制備的聚氨酯涂膜具有較高的拉伸強度，而由二醇為擴鏈劑制備的聚氨酯涂膜的力學(xué)強度最低。同時(shí)，由于乙二醇中柔性鏈最短，材料的斷裂伸長(cháng)率較低。同理由于醚鍵的存在，所以一縮二乙二醇與丁二醇相比材料具有較高的斷裂伸長(cháng)率，而以二醇結構中的柔性鏈最長(cháng)，所得到的聚氨酯的斷裂伸長(cháng)率也應達到最長(cháng)。

聚氨酯的力學(xué)性能不僅與硬段的結構有關(guān)，而且還取決于硬段與硬段之間形成的氫鍵數目。改變擴鏈劑用量所得聚氨酯材料的力學(xué)性能有著(zhù)顯著(zhù)的差異。由于隨著(zhù)擴鏈劑用量的增大，聚氨酯硬段結構中存在氨酯、脲、酯、醚等基團而產(chǎn)生氫鍵的數量和分布發(fā)生了變化。

MDBA是4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷的商品名,也可以叫做Unilink4200,是一種液體仲二胺,由于其中每個(gè)氨基上的氫原子被一個(gè)仲丁基取代,在有限的空間里活潑氫原子和仲丁基的 結合產(chǎn)生了許多獨特的性能,氨基部分形成了影響硬段的脲鍵,而丁基則起內增塑劑作用。 它與聚合物母體相連,既不會(huì )浸出,也不會(huì )析出。同時(shí)烷基增加了二胺的溶解性,使它幾 乎能與任何多元醇和多元胺混合。


4,4'-亞甲基雙(2-乙基)苯胺(芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑MOEA)用途
   
本品為氨基鄰位乙基取代的芳香族二胺類(lèi)擴鏈劑,與TDI和MDI預聚體有著(zhù)良好的相容、配伍性,反應速度較快,與E100搭配可用于反應注射成型和聚脲噴涂工藝,制品具有優(yōu)良的物理以及動(dòng)態(tài)力學(xué)性能。用于聚脲彈性防水材料,可有效提高材料的強度、耐植物穿刺和耐老化性能。本品也可用作環(huán)氧樹(shù)脂的固化劑,賦予制品良好的抗張、耐撕裂、電絕緣及耐熱等性能。


形成的氫鍵起到“交聯(lián)”作用，從而大幅度提高了材料的力學(xué)性能。此外，膜的斷裂伸長(cháng)率也隨著(zhù)聚氨酯中硬段的增多而逐漸下降。由表G還可以看出，起初隨著(zhù)擴鏈劑用量的不斷增加，材料的親水性逐漸下降，膜的吸水率不斷減小，而當擴鏈劑含量達到一定時(shí)，體系中氫鍵對材料的影響作用增大，氫鍵的親水性較好，所以膜的吸水率又隨著(zhù)擴鏈劑含量的進(jìn)一步增大而增大。

而長(cháng)鏈含氟化合物通常具有一定的毒性和難以生物降解的特點(diǎn)，因此張明月等采用鏈段較短的全氟丁基磺酸鉀為乳化劑，提高含氟單體的乳液聚合穩定性和單體轉化率。研究表明適量的含氟乳化劑可以有效的提高FPUA乳液的穩定性和表面接觸角。

共聚型核殼乳液聚合制備含氟聚氨酯的缺點(diǎn)是不能有效控制聚合物的組成、分子量和鏈段的長(cháng)度，鑒于這些因素對聚合物的各項性能都有非常大的影響，Jiang等將活性自由基聚合的方法應用于制備FPUA，不僅可以有效而簡(jiǎn)便地控制疏水性乙烯基單體的含量，而且制備的FPUA拉伸強度上升，斷裂伸長(cháng)率也隨之上升。

按擴鏈劑的化學(xué)結構基本可分為醇類(lèi)化合物和胺類(lèi)化合物，其官能基均為2或小于4。隨著(zhù)聚氨酯工業(yè)的高速發(fā)展，擴鏈劑的新品種也在迅速增加，但實(shí)際大量使用的仍然是二醇或二胺類(lèi)低分子化合物。具體分類(lèi)如下：

多元醇類(lèi)：乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、一縮二乙二醇、丙三醇、三羥甲基丙烷等 脂環(huán)醇類(lèi)：1，4-環(huán)己二醇、氫化雙酚A

芳醇類(lèi)：二亞甲基苯基二醇、對苯二酚雙-β-羥乙基醚、間苯二酚羥基醚 醇胺類(lèi)：二乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺

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