高硬度類(lèi)聚氨酯的擴鏈劑
研究高硬度類(lèi)聚氨酯的擴鏈劑合成的聚氨脂。實(shí)驗中B組分中包含高硬度類(lèi)聚氨酯的擴鏈劑和調節硬度的P650。實(shí)驗固定mE-100：mE-300=1：1，逐步增大P650的質(zhì)量份數，考察P650對聚氨酯硬度的影響。
高硬度類(lèi)聚氨酯的擴鏈劑恒定不變，隨著(zhù)P650用量增大，聚氨酯的硬度在逐步降低，當EmE-100：mE-300：mP650=25：25：50時(shí)，聚氨酯硬度達到90A。由于P650分子中含有柔軟的醚鍵，且不含苯環(huán)，相對E-100和E-300，P650與MDI形成的鏈段硬度較低。所以B組分中增加P650用量，可以有效降低聚氨酯的硬度。
MDI-50與MDI-100質(zhì)量比對預聚體的影響。MDI-100與PTMG合成的預聚體，有很強的結晶傾向，在冬季很容易凝固。結晶的預聚體不僅在融化時(shí)需要浪費很長(cháng)時(shí)間，而且給澆注設備維護帶來(lái)一定困難。
本實(shí)驗NCO質(zhì)量分數設計為6.5%，調整MDI-50與MDI-100比例，合成4種MDI/PTMG預聚體物，考察MDI-50對預聚體結晶性的影響。
MDI-50的2,4′異構體含量為50%，從而有效降低了MDI分子的規整性，常溫下MDI-50為液體。隨著(zhù)MDI-50含量增加，預聚體的粘度相應降低，當MDI-50與MDI-100質(zhì)量比為2：8（H-3）時(shí)粘度降至2100 mPa﹒S，繼續增大MDI-50用量，預聚體的粘度不再降低。
外觀(guān)上看，隨MDI-50的質(zhì)量增多，預聚體的結晶性在下降，H-3在10 ℃下已不再結晶。由于MDI-50比MDI-100價(jià)格高，所以本實(shí)驗選擇H-3作為A組分預聚體。
E-100與E-300的摩爾對凝膠時(shí)間的影響。無(wú)模旋轉澆注的核心技術(shù)是雙組分澆注體系的凝膠時(shí)間：凝膠時(shí)間長(cháng)，澆注料無(wú)法附著(zhù)在輥面，容易滴料；凝膠時(shí)間短，澆注料在輥面還沒(méi)有來(lái)得及鋪展開(kāi)就已經(jīng)凝膠，形成山脊裝的條紋。
當B組分為上節選定的mE-100：mE-300：mP650=25：25：50時(shí)，澆注料凝膠時(shí)間較長(cháng)。實(shí)驗固定P650的質(zhì)量份數為50，通過(guò)改變E-100/E-300質(zhì)量比來(lái)改變澆注的凝膠時(shí)間，達到旋轉澆注最佳的工藝狀態(tài)。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯（PU）擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂（EP）固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體（CPU）、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯（TPU）。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
增大E-100與E300的質(zhì)量比，產(chǎn)品的凝膠時(shí)間相應減小，滴料的現象逐步好轉。這是因為E-100的反應活性比E-300高，所以在B料中凝膠時(shí)間主要由E-100的份數決定。當E-100的份數增大至30份，澆注料凝膠時(shí)間降到12 s，澆注料表面平整，連續澆注第2、3層聚氨酯也不會(huì )出現滴料現象。
繼續增大E-100到40份，凝膠時(shí)間縮短為9 s，澆注料在接觸輥面后迅速凝膠，造成澆注料無(wú)法在輥面展平，輥面從外觀(guān)看有1～2mm山脊狀隆起。表中數據還可以看出，不改變P650用量，只改變E-100與E300的質(zhì)量比，對澆注的聚氨酯硬度影響不大。
MDEA對聚氨酯澆注的影響。MDEA與E-100的反應活性相當，但其分子含有兩個(gè)苯環(huán)，由MDEA合成的聚氨酯強度高、耐曲撓性好。本實(shí)驗對上節的B料配方3出調整，固定P650和E-300的質(zhì)量份數，考察E-100與MDEA的質(zhì)量比對澆注性能的影響及B料的儲存穩定性。
可以看出增大MDEA的質(zhì)量份數對澆注工藝影響不大，澆注料凝膠時(shí)間保持在12~13s，在輥面可以完全鋪展開(kāi)，并且無(wú)滴料，得到的聚氨酯硬度穩定在90A左右。增大MDEA的質(zhì)量，拉伸強度逐漸增大，不加MDEA，拉伸強度達只有36 MPa，當mMDEA：mE-100=12：18時(shí)，拉伸強度上升到43Mpa。隨著(zhù)MDEA加入量增加，聚氨酯的伸長(cháng)率先呈先增大后減小的趨勢，mMDEA：mE-100=9：21時(shí)，拉伸強度達最大。
把B料靜置7 d后，mMDEA：mE-100=12：18的配方發(fā)生明顯分層，上層出現深褐色粘稠液體和針狀結晶。這是由于MDEA分子易結晶，常溫下MDEA為固體，當MDEA量增大后，已不能完全溶與B組分，部分MDEA逐漸析出結晶。
B-80、B-90、B-95配方設計和性能 根據B-90的配方設計思路，改變mMDEA：mE-100： mE-300：mP650比值，到其它硬度的B組分配方。表6為B-80、B-90、B-95配方和性能。
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