澆注聚氨酯彈性體（PUE）擴鏈劑
通過(guò)預聚體（E93A）與兩種不同的澆注聚氨酯彈性體（PUE）擴鏈劑4，4'-甲撐-雙-（2-氯苯胺）（MOCA）、4，4'-甲撐-雙-（2，6-二乙基-3-氯苯胺）（mcdea）澆注聚氨酯彈性體（PUE），對兩種澆注聚氨酯彈性體（PUE）擴鏈劑合成的性能進(jìn)行了比較，結果表明，mcdea擴鏈的PUE樣品分子結構穩定，提高了微相分離程度，綜合力學(xué)性能和熱性能均較高。
在2種澆注聚氨酯彈性體（PUE）擴鏈劑與預聚體聚合時(shí)， mcdea在分子結構中的乙基與預聚體分子鏈可形成分子間氫鍵，分子間作用力較MOCA合成的PUE強，而且氨基與氯處于間位，當氯與分子鏈形成氫鍵時(shí)，PUE形成交聯(lián)的結構更加穩定。
mcdea擴鏈形成的PUE彈性體具有較低的軟段的玻璃化轉變溫度，又具有較高的硬鏈段的軟化溫度，軟硬鏈段之間的相分離得到了改善。所以，基于mcdea的低硬度彈性體，在 低溫時(shí)顯示出較強的力學(xué)性能；基于mcdea的高硬度彈性體，在高溫下顯示出較好的力學(xué)性能。
乳膠粒子形態(tài)及粒徑分析。3種乳液的乳膠粒子基本上為球形；樣品Ⅰ粒徑在40nm左右，樣品Ⅱ粒徑在60nm左右，在樣品Ⅲ中出現了粒徑雙分布，小粒徑和樣品Ⅰ的粒徑接近，大粒徑和樣品Ⅱ的粒徑接近，說(shuō)明一步擴鏈法中親水基團在分子鏈中的分布是無(wú)規的，粒徑存在雙分布。
DMA分析。在－100～－50℃和25～110℃出現了2個(gè)模量快速下降階段，儲能模量的快速下降表明某些分子鏈節的活動(dòng)能力加強，在－55～ －45℃處的損耗峰，與PU軟段的運動(dòng)相對應；在50～75℃處的損耗峰與PU硬段的運動(dòng)相對應。
在－100～－50℃處的峰為聚氨酯軟段運動(dòng)形成的損耗模量峰，3種擴鏈方式對聚氨酯軟段微區的影響較??；在25～110℃處的峰為聚氨酯硬段運動(dòng)形成的損耗模量峰，氨基甲酸酯中的 N—H大部分能形成氫鍵，其中大部分是與硬段中的CO形成的，小部分是與軟段中的醚氧基或酯羰基之間形成的，在氫鍵作用下構成了物理交聯(lián)網(wǎng)絡(luò )。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯（PU）擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂（EP）固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體（CPU）、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯（TPU）。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
在一定溫度范圍內，物理交聯(lián)網(wǎng)絡(luò )的存在牽制了硬段鏈節的運動(dòng)，使得在軟段損耗峰后出現了一個(gè)較長(cháng)的橡膠平臺，氫鍵化程度越大，平臺越長(cháng)；當溫度達到一定值時(shí)，氫鍵被破壞，物理網(wǎng)絡(luò )消失，儲存模量迅速下降?？梢钥闯鰳悠发竦钠脚_最長(cháng)，樣品Ⅱ和Ⅲ次之，說(shuō)明樣品Ⅰ的氫鍵化程度高于后兩者的氫鍵化程度。
TGA分析比較。在N2氛圍下， 1#、2#樣品分別在339.1℃與354.8℃出現小的失重平臺，而1#樣品在395.4℃出現尖銳的熱失重峰，2#樣品在404.1℃出現熱失重峰。1#樣品在351.1℃、 406.9℃出現兩個(gè)明顯的失重峰，2#樣品只在357.5℃出現明顯的失重峰。
PUE的熱分解是一個(gè)非常復雜的過(guò)程，隨著(zhù)溫度提高，分子鏈 間的氫鍵開(kāi)始斷裂，接著(zhù)分子鏈上的基團根據各自耐熱性的好壞依次開(kāi)始分解，并產(chǎn)生一些活性自由基，還伴隨著(zhù)分子結構的重組。小的失重平臺是由于PUE內未交聯(lián)或已交聯(lián)的低相對分子質(zhì)量的物質(zhì)發(fā)生熱分解。
尖銳的失重峰是PUE內規整的交聯(lián)結構發(fā)生裂解。在空氣氛圍下，熱失重過(guò)程還包括氧化反應， 1#樣品第1個(gè)失重峰為未交聯(lián)或已交聯(lián)的較低相對分子質(zhì)量物質(zhì)受熱分解并發(fā)生氧化反應，第2個(gè)失重峰是規整交聯(lián)結構發(fā)生氧化、裂解的失重。而2#樣品分子間結合力較1#強，低相對分子 質(zhì)量物質(zhì)含量較少，但硬段部分還有較多乙基等耐熱性能較差的基團， 一旦分子鏈間的氫鍵斷裂，分子結構的氧化、分解反應迅速。
DMA比較。根據結果對1#、 2#樣品的儲能模量與tanδ分別進(jìn)行對比。2#樣品比1#樣品的儲能模量要大得多，而tanδ小于1#樣品。在高溫區，PUE處于高彈態(tài)，由于分子間作用力加強，2#樣品較1#樣品微相分離程度提高，物理交聯(lián)更完全，所以?xún)δ苣Ａ扛?，內耗低?br />
由mcdea擴鏈的PUE樣品較MOCA擴鏈的PUE樣品分子結構穩定，分子鏈間存在更強的作用力，軟硬段結合力強，硬段結構規整，微相分離程度提高。
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