聚脲位阻型擴鏈劑
用?；椒▽Χ窋U鏈劑間苯二胺進(jìn)行了改性以解決聚脲反應高活性存在的問(wèn)題。實(shí)驗以間苯二胺為原料，在冰乙酸和磷酸條件下一步合成新型聚脲位阻型擴鏈劑二乙酰間苯二胺。
用紅外光譜和核磁共振氫譜分析，對聚脲位阻型擴鏈劑結構進(jìn)行了表征，確定了聚脲位阻型擴鏈劑的化學(xué)結構。用改性前后的不同擴鏈劑與端氨基聚醚和4，4’-二苯甲烷二異氰酸酯（MDI）通過(guò)二步溶液法合成聚脲，考察聚脲位阻型擴鏈劑?；男詫垭逍阅艿挠绊?。
當用聚脲位阻型擴鏈劑代替原擴鏈劑合成聚脲時(shí)，其凝膠時(shí)間大大延長(cháng)（從13s延長(cháng)至1min5s），且顯示出較高的拉伸強度和斷裂伸長(cháng)率（分別由30.4MPa 和13.9%增加到35.7MPa和21.1%）。
研究首先合成HTPB基的線(xiàn)性PU（已擴鏈），然后向其溶液中加入MMA和引發(fā)劑，最終得到IPN膜，并考察其對醇-水溶液的分離性能。
與制備IPN不同，Lin等采用溶液共混的方法，以馬來(lái)酸酐為交聯(lián)劑，制備了聚乙二醇（PEG）和PU共混膜用于汽油脫硫。結果表明，由于兩種聚合物間的協(xié)同作用，PEG的結晶態(tài)被打破，共混膜綜合了兩種高分子材料的優(yōu)點(diǎn)，取得了比文獻報道值更好的脫硫性能。
其富硫因子可達4.03，同時(shí)滲透通量為2.5 kg/(m2·h)。但是文獻沒(méi)有對共混聚合物形態(tài)進(jìn)行表征。一般情況下，如果溶液共混的兩種高分子互溶程度越高，共混膜的綜合性能將會(huì )越好。
此外，還有研究介紹了采用表面改性大分子（surface-modifying macromolecules，SMM）與PU膜進(jìn)行共混改性。SMM是一種齊聚物，通過(guò)把NCO封端的聚丙二醇與含氟醇類(lèi)反應而得到。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯（PU）擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂（EP）固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體（CPU）、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯（TPU）。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
在與聚合物膜共混后，SMM會(huì )向膜的表面遷移和富集，含氟基團朝向空氣側，降低膜的表面能，同時(shí)使膜具有高化學(xué)穩定性和良好的力學(xué)性能。這種方法在聚氨酯膜的改性中比較少見(jiàn)，但是其中所涉及到的設計思路值得借鑒。
將有機或無(wú)機的顆粒填充到高分子基體當中，是一種簡(jiǎn)便易行的改性方法，會(huì )使膜熱、機械穩定性得到增強，并且很多填充劑能夠起到促進(jìn)傳質(zhì)的作用，使膜的分離性能有大幅度的提高。填充劑可以是有機和無(wú)機的，也可以是無(wú)孔和多孔的。
Kusakabe等用溶膠-凝膠法制備了聚氨酯- SiO2的雜化膜，這種方法可以非常均勻地在膜內原位形成無(wú)孔的SiO2粒子，避免了直接外加SiO2時(shí)的粒子團聚問(wèn)題。結果發(fā)現，二氧化硅的含量增加可以抑制膜的溶脹，并提高膜的選擇性，對苯-環(huán)己烷體系的滲透通量和分離因子可以分別達到108 g/(m2·h)和19。聚丙二醇作為PU的軟段相，保證了小分子在膜中的良好擴散性。
與上面研究不同的是，Lue等采用有機填充劑羥丙基-β-環(huán)糊精（HP-β-CD）與聚氨酯（PU）組成的復合膜分離苯-環(huán)己烷體系時(shí)，發(fā)現環(huán)糊精的加入有雙重的優(yōu)勢：既提高了PU膜的吸附選擇性，又提高了膜的滲透通量，對25 ℃含苯53%（質(zhì)量分數）的料液，分離因子為10.67，苯和環(huán)己烷的滲透通量分別為333 kg·μm/(m2·h)和28 kg·μm/(m2·h)。
此外，Lue等還將多孔沸石（Zeolite）添加到PU中得到了有機-無(wú)機雜化膜并用于二甲苯異構體的分離。
結果表明，膜對鄰二甲苯（OX）與對二甲苯（PX）混合物中的OX（料液中質(zhì)量含量50%）有選擇性，25 ℃時(shí)分離因子為1.89，OX通量為17.1 kg·μm/(m2·h)， 其滲透性和選擇性均高于純PU膜和文獻報道。
并且隨著(zhù)膜中沸石含量的升高，分離因子和滲透通量都逐漸升高。沸石的加入雖然會(huì )抑制二甲苯的吸附，但能夠提高其擴散能力，空穴結構有助于二甲苯異構體的分離。由以上研究可見(jiàn)，不論是無(wú)機的無(wú)孔SiO2還是多孔的沸石，或是有機的環(huán)糊精填充劑，都能夠利用本身的特殊結構，使膜分離性能得到不同程度的改善。
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