氨基硅烷封端的PU擴鏈劑
與親水聚氨酯（PU）擴鏈劑擴鏈的PU（S6）相比較，氨基硅烷封端的PU擴鏈劑合成的聚氨酯表現出更低的吸水性和更高的二甲苯溶脹性。氨基硅烷封端的PU擴鏈劑鍵的性質(zhì)、鍵的長(cháng)度和交聯(lián)密度是影響這個(gè)屬性的主要因素。
氨基硅烷封端的PU擴鏈劑是柔性的和高疏水性的，所以S3的吸水量要比韌性TEOA擴鏈PU（S6）的要低。S6的無(wú)極性和水也是更高吸水性的另一個(gè)原因。S3的更多二甲苯溶脹和S6的更少二甲苯溶脹各自是由硅氧烷鍵的柔性和脲鍵的韌性決定的。
隨著(zhù)氨基硅烷含量的增加接觸角在增大。PTMG-1000制備的樣品S5的薄膜的接觸角要比其他樣品的更高?？傮w上，在表面的聚合物分子有更高的自由度，因為結構單元的流動(dòng)性和柔性，使其可以重拍以適應周邊環(huán)境化學(xué)勢的變化。歐文等人提出如下幾種方法進(jìn)行聚合物表面的疏水回收：
1.遠離表面的表面親水性基團的重新定位。
2.聚合物的外部污染。
3.表面粗糙度的改變。
因此，聚合物可以重排調整它的非極性組成如果它暴露在空氣的環(huán)境中，形成一個(gè)疏水表面是自由能最小化。當聚合物暴露在一個(gè)高極性的環(huán)境中，極性組分會(huì )朝向接觸面。
在這項工作中，親水性PU以分散體系的形式被鑄塑成薄膜，這要經(jīng)歷水分引起的固化，將導致形成疏水性硅氧烷網(wǎng)絡(luò )。實(shí)驗的結果表明接觸角隨著(zhù)氨基硅烷含量的增加而增加。接觸角的增加表明表面極性下降。
這一定是由于低能量化學(xué)基團遷移到聚合物-空氣界面，來(lái)使聚合物-空氣界面的界面能最小化。對比純PU和親水聚氨酯（PU）擴鏈劑擴鏈的PU，氨基硅烷等段PU薄膜表現出更高的接觸角。在純PU和親水聚氨酯（PU）擴鏈劑擴鏈PU的比較中，后者表現出更大的接觸角。這應該是因為與純PU相比，親水聚氨酯（PU）擴鏈劑擴鏈PU的鏈延伸和疏水性的增加。
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯（PU）擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂（EP）固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體（CPU）、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯（TPU）。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
查實(shí)掃描量熱（DSC）技術(shù)被用來(lái)研究硅烷化（APTMS）在陰離子型聚氨酯預聚物分散體系的聚醚柔性鏈段的玻璃化轉變溫度（Tg）上的影響。
交聯(lián)聚氨酯的玻璃化溫度的轉變并不存在一個(gè)典型的鋒利的基線(xiàn)漂移；然而，它反映了在一個(gè)寬的溫度范圍之上的玻璃化轉變溫度。這些玻璃環(huán)轉變溫度的發(fā)現代表著(zhù)S1、S2、S3和S6。S4和S5的玻璃環(huán)轉變溫度不能從DSC掃描中獲得，可能是因為轉變延續了過(guò)寬間隔并且由于這些樣品的高交聯(lián)密度。
玻璃化轉變是由于分子運動(dòng)。然而，在交聯(lián)網(wǎng)絡(luò )中，這些運動(dòng)是受到抑制的，并因此聚合物的玻璃化轉變溫度無(wú)法被探測到。硅烷化PU的玻璃化轉變溫度要比純PU的和TEPA擴鏈的PU的高，并且它也隨硅烷含量（NCO/OH比的增加）的增長(cháng)而增長(cháng)。
TGA對評估PU材料的熱穩定性是一個(gè)適宜的技術(shù)。以各個(gè)NCO/OH比制備的純PU預聚物分散體鑄塑薄膜和硅烷化PU分散體鑄塑薄膜的降解過(guò)程。純的、TPEA擴鏈的和硅烷化PU預聚物的初始降解溫度分別為248、239和260-265℃。在純PU和硅烷化PU的降解起始點(diǎn)上存在明顯差異。
在硅烷化PU薄膜中（S2-S5），在降解起始點(diǎn)上不存在可知差異。硅烷化PU的熱穩定性要比TEPA擴鏈PU的高更多。這些結果表明PU的硅烷化提高了PU薄膜的熱穩定性，可能是因為硅氧烷鍵的更高的熱穩定性和與大氣中的水分水解縮合固化過(guò)程得到的硅烷化聚氨酯的交聯(lián)密度。
聚酯多元醇的分子量、NCO/OH比、以及APTMS含量表明對硅烷化PU的起始降解溫度并不存在顯著(zhù)影響。制備的高硅烷含量的硅烷化PU有更高的重量百分數的滯后。
所有的樣品（S1-S6）顯示了一個(gè)以20°衍射角為中心的寬的衍射帶。這表示在任何樣品中不存在顯著(zhù)結晶，并且所有的樣品都是無(wú)定性的材料。這些結果表明軟段沒(méi)有足夠的長(cháng)度去結晶，并且二異氰酸鹽的非對稱(chēng)性不可能形成硬段結晶。
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