合成用以制備液晶聚氨酯的擴鏈劑二醇－４（４－甲氧基苯酰氧基）苯甲酸－雙（β－羥乙基）氨基乙酯（ＩＶ），液晶聚氨酯的擴鏈劑實(shí)驗中，以ＨＮＭＲ。ＦＴＩＲ、元素分析等測試手段對液晶聚氨酯的擴鏈劑進(jìn)行了表征，測試結果與設定結構相一致。

二醇是分子中含有兩個(gè)羥基的醇。兩個(gè)羥基須分別位于相鄰或相隔一個(gè)或者多個(gè)碳的碳原子上，如果兩個(gè)羥基位于同一個(gè)碳原子上，則迅速失水，形成羰基。在自然界存在極少，只在糖及其類(lèi)似物的各種發(fā)酵物中得到少量低級脂肪二醇。如乙二醇，1，3-丙二醇、2，3-丁二醇等，但未發(fā)現環(huán)二醇和芳香二醇。

鏈狀脂肪二醇從含 6個(gè)碳原子開(kāi)始皆為固體，不足6個(gè)碳原子的二醇為粘稠液體。環(huán)二醇,如環(huán)戊或環(huán)己二醇也都是固體。苯基取代的脂肪二醇中，其中一個(gè)羥基位于α碳上則容易形成固體;兩個(gè)羥基都距芳基較遠時(shí)，則往往難成為固體。最簡(jiǎn)單的二醇，如乙二醇、丙二醇可在常壓下蒸餾，其他的低級二醇須減壓蒸餾，否則容易失水。

通常每增加一個(gè)碳原子，沸點(diǎn)約升高10～15℃,但α，β，γ二醇沸點(diǎn)相差25～30℃。一般兩個(gè)羥基相距越遠，沸點(diǎn)越高（氫鍵的影響），例如α，w二醇的沸點(diǎn)比其相應的同分異構體高15～20℃。但羥基位于三級碳上的二醇比相應的其他二醇的沸點(diǎn)低。

擴鏈劑對水性聚氨酯乳膠膜力學(xué)性能的影響。以乙二醇(EG)為擴鏈劑時(shí)乳膠膜的拉伸強度較高。但是以1，4-丁二醇(BD)、EG為擴鏈劑，當EG含量為50%時(shí)，乳膠膜就已經(jīng)被溶散成碎片至完全溶解，而B(niǎo)D含量為70%時(shí)才開(kāi)始溶解。綜合考慮，以DEG為擴鏈劑較好，但是以DEG為擴鏈劑時(shí)存在吸水率較大的缺點(diǎn)。

用含有—O—較多的擴鏈劑制得的乳膠膜拉伸強度較低，延伸率較高;用含有剛性鏈段的擴鏈劑制得的乳膠膜的拉伸強度較高，延伸率較低。

產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
   

分子式:C21H30N2
   
分子量:310.49‍
   
CAS: 13680-35-8

4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯（PU）擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂（EP）固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體（CPU）、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯（TPU）。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。

由于1#試樣中柔性鏈段—O-較多，在拉伸過(guò)程中PU分子鏈容易運動(dòng)，而2#試樣中剛性鏈段苯環(huán)較多，在拉伸過(guò)程中限制了PU分子鏈的運動(dòng)，從而使得1#試樣的延伸率較高，2#試樣的拉伸強度較高。

與文獻中的結果相比，由于本試驗制備預聚體時(shí)引入了多元異氰酸酯，所以在都以DEG為擴鏈劑的情況下，本試驗中的拉伸強度比文獻中的要大。也就是說(shuō)用向預聚體中引入多異氰酸酯的方法除了可以如文獻所說(shuō)，改善乳膠膜的耐水性外，還可以提高乳膠膜的拉伸強度。

1#配方乳膠膜的吸水率明顯要比2#配方的小，且1#配方的吸水率在48h后已變化不大，趨于飽和，而2#乳膠膜的吸水率在48h后還繼續增大，甚至在168h后還有增大的趨勢。1#配方有明顯的優(yōu)勢，即吸水率與拉伸強度之比明顯增大。也就是說(shuō)用向預聚體中引入多異氰酸酯和以BPA和DEG為混合擴鏈劑的方法制備強度高、耐水性好的水性聚氨酯的方法是可行的。

BPA為擴鏈劑能改善水性聚氨酯耐水性的機理分析如下:(1)1#試樣乳膠膜的吸水率比2#試樣的小，可能是由于2#試樣用DEG作為擴鏈劑時(shí)，所含—O-較多的原因所致。所含—O-較多時(shí)，一方面由于—O-與水分子有氫鍵作用，可以與水結合，另一方面由于—O-較為柔順，增大了分子鏈與水的接觸機會(huì )，從而使其吸水率較大。1#試樣由于用含有剛性憎水基團苯環(huán)的BPA取代了部分DEG，且BPA分子結構對稱(chēng)，有利于乳液在成膜過(guò)程中結晶，從而使得其吸水率較小。

對于兩個(gè)試樣而言，最初影響其乳膠膜吸水率的關(guān)鍵因素是可以直接與水接觸的強親水基團和可以形成氫鍵的弱親水基團。在強親水基團含量相同的情況下，由于2#試樣含有的—O-較多，所以其吸水率也較大。

1#試樣中用BPA取代部分DEG，也就是在WBPU分子中引入了結構對稱(chēng)的剛性鏈段，容易結晶，限制了PU分子鏈的運動(dòng)2#試樣則不同，柔性鏈段較多，分子鏈容易運動(dòng)。

文章版權：張家港雅瑞化工有限公司

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