快速固化醫用聚氨酯擴鏈劑
在研究快速固化醫用聚氨酯材料中，制備了以脂肪族多元醇為主的快速固化醫用聚氨酯擴鏈劑(NB)。
以芳香二胺MOCA為主的商品快速固化醫用聚氨酯擴鏈劑(MB)作參照物，用紅外光譜和凝膠色譜分別對NB和MB與聚醚型聚氨酯預聚體的反應過(guò)程進(jìn)行了跟蹤分析，并研究了快速固化醫用聚氨酯擴鏈劑所生成的聚氨酯材料N-PU和M-PU的性能。
結果表明:N-PU中的異氰酸根反應較M-PU更徹底，而N-PU的平均分子量遠大于 M-PU.二體系反應的固化時(shí)間基本相同，且NB體系具有較好的初期流動(dòng)性，將有利于臨床操作.N-PU與M-PU材料分別呈現"C"型和反"S"型應力 -應變特性，N-PU的蠕變特性不太明顯且硬度較小.兩種材料的環(huán)境適用性基本相同.因而NB將可望取代傳統的MB。
隨著(zhù)合成時(shí)ｅ己內酯摩一爾比例的增加，等聚丁二酸丁二醇酯己內酯用擴鏈劑擴鏈產(chǎn)物的特性粘數呈現先上升再減小的趨勢．可能原因是開(kāi)始由于ｓ己內酯的加入，得１４丁二醇環(huán)化生成四氫呋喃的副反使，一應受到抑制，特性粘數增大；隨著(zhù)ｓ己內酯摩爾一含量的增加，由于ｓ己內酯是環(huán)狀內酯，應時(shí)一反二三首先需要開(kāi)環(huán)，要更高的能量，且其相對于需而鏈狀二元酸特別是丁二酸等，更強的空間位有阻，止了共聚物分子量的進(jìn)一步提高。
等聚丁二酸丁二醇酯己內酯用擴鏈劑擴鏈反應溫度對擴鏈產(chǎn)物特性粘數的影響。隨著(zhù)擴鏈反應溫度的升高，物的特性粘數先上升后下降．產(chǎn)當溫度為１０ｃ時(shí)，＝１產(chǎn)物的特性粘數最大．擴鏈反應溫度對擴鏈產(chǎn)物分子量的影響可以從以下方面進(jìn)行解釋?zhuān)簲U鏈劑的擴－ＮＣＯ基團與預聚物的活性基團一Ｏ發(fā)生反應后，成一Ｎ＝￣－Ｈ生Ｈ—Ｃ—Ｏ基團，Ｏ而一ＮＨｃ一Ｏ基團氮原子上的活潑氫仍然能夠與－ＮＣＯ基團發(fā)生反應，—０￣＝當氨酯鍵上的活潑氫ＮＣ－基團繼續發(fā)生反應，聚物就會(huì )出現交聯(lián)．
產(chǎn)品名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA
分子式:C21H30N2
分子量:310.49
CAS: 13680-35-8
4,4'-亞甲基雙(2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑MDEA是優(yōu)秀的聚氨酯（PU）擴鏈劑和環(huán)氧樹(shù)脂（EP）固化劑。能改善制品的機械和動(dòng)力學(xué)性能。此外也可以作為聚酰亞胺的先導化合物和有機合成的中間體。在PU領(lǐng)域M-CDEA適用于澆鑄型彈性體（CPU）、RIM彈性體和噴涂聚脲、膠粘劑、彈性體泡沫和熱塑性聚氨酯（TPU）。EP領(lǐng)域適用于加工、預浸料坯和化工防腐涂料。也可用作有機合成的中間體及聚脲樹(shù)脂固化劑。
等聚丁二酸丁二醇酯己內酯用擴鏈劑反應程度與擴鏈反應溫度有關(guān)，＝￣Ｏ－共支從同－ＮＣＯ發(fā)生反應時(shí)，聚物的分子鏈就會(huì )產(chǎn)生支化后，鏈上帶有活潑氫的氨酯鍵與：可以看出聚合反應溫度上升到１０ｏ后，Ｄ活性較高，短時(shí)間內急劇反應引發(fā)交聯(lián)，１ＣＴＩ在反應無(wú)法繼續進(jìn)行，反應后部分產(chǎn)物不溶于溶劑，這樣得到的擴鏈產(chǎn)物的分子量不高；當溫度過(guò)低時(shí)，反應持續的時(shí)間較長(cháng)，在一定時(shí)間內，反應物中只有部分發(fā)生擴鏈反應，而其余部分仍保留原有形態(tài)，最終擴鏈產(chǎn)物也無(wú)法得到較高的分子量．
取一定質(zhì)量的樣品薄片放入含有２Ｌ降解介質(zhì)（Ｈ＝１０，．１５０，．５１．２１．５的培５ｍｐ．２３１，．７９１，１１，３０）養皿中，室溫（０ｃ降解一段時(shí)間后取出，５在３Ｃ）ｌ在０℃的真空干燥箱中干燥１２ｈ后稱(chēng)重，進(jìn)行共聚物的水降解測定．降解的失重率（１以下式計算：Ｗ）
Ｗａ＝（一）０×１０，／ｗ０％
其中：為測試樣品在降解之前的干質(zhì)量，為樣品在降解一段時(shí)間ｔ后的質(zhì)量．紅外光譜分析．７７ｃ為羰基的伸縮振動(dòng)吸收峰，１７ｃ為酯基中ｃＯ的伸縮振動(dòng)１２ｍ１５ｍ—吸收峰，明了酯基的存在．５ｍ證２９３ｃ為亞甲基的伸縮振動(dòng)吸收峰，３７ｃ為ＮＨ鍵的伸縮振３５ｍ—動(dòng)，１５０ｃ則對應于ＮＨ的彎曲振動(dòng)，兩個(gè)吸收峰證明了聚丁二酸丁二醇酯８己內酯而３ｍ—這一（ＢＣ）ＰＳＬ的確與ＴＩ生了反應．
可以觀(guān)察到３組特征峰：＝．處的峰對應丁二醇上與酯基相鄰的２亞甲基上的質(zhì)子８４１個(gè)３的化學(xué)位移；＝１７處的峰對應丁二醇上不與酯基相鄰的２個(gè)亞甲基上的質(zhì)子１的化學(xué)位移；：．６．６２７處的峰對應丁二酸上亞甲基上的質(zhì)子２的化學(xué)位移．
峰相對應的Ｈ在結構式中標出了相應的位置，中ＴＩ環(huán)上的質(zhì)子峰和溶劑峰各其Ｄ苯相近重疊，以并未標識．品中Ｂ、Ｌ組分的比值可由峰３和峰６的強度比計算得出，２品中ｃ所樣ＳＣＰ０樣Ｌ的摩爾百分比為２％，２與實(shí)際投料比相差不超過(guò)５．
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