本文主要研究了高分子量聚乳酸擴鏈劑不同配比、羥基與異氰酸酯基團摩爾比例對擴鏈反應的影響。高分子量聚乳酸擴鏈劑實(shí)驗從PEU的特性黏數與分子量數據可知，當[NCO]Π[OH]=1時(shí)，擴鏈效果最佳，PEU的分子量最大;[NCO]Π[OH]<1時(shí)，羥基過(guò)量，高分子量聚乳酸擴鏈劑擴鏈反應不充分，因而PEU的分子量較低;當[NCO]Π[OH]>1時(shí)，異氰酸根過(guò)量，過(guò)量部分造成產(chǎn)物封端，導致PEU分子量的增大受到抑制，實(shí)驗中未發(fā)現交聯(lián)現象。

聚乳酸(PLA)是一種以淀粉為原料制備的可完全生物降解脂肪族聚酯，其生物降解性能好、拉伸強度高、且由可再生資源制備而得，被譽(yù)為是最有前途的生物降解材料之一，具有廣闊的應用前景，可用做生物醫用材料與環(huán)境友好材料。

高分子量是聚乳酸作為塑料材料使用的前提條件，因為低分子量的聚乳酸綜合性能差，難以滿(mǎn)足實(shí)際應用要求.然而，高分子量的聚乳酸通常采用兩步法即丙交酯開(kāi)環(huán)聚合制備而得，由于丙交酯制備產(chǎn)率低，制備工藝復雜，聚合條件苛刻，導致聚乳酸的成本較高。并且，即使是高分子量的聚乳酸，由于其結構特征導致其韌性差，應用范圍受到了極大的限制。

因此，欲拓展聚乳酸的應用范圍，需降低其成本、增加其韌性。人們已通過(guò)各種方法制備了較高分子量的聚乳酸，如熔融Π固相縮聚法、溶液縮聚法和用高分子量聚乳酸擴鏈劑擴鏈法等，但是這些方法仍然不能解決其脆性問(wèn)題。

通過(guò)共聚法在聚乳酸分子鏈上引入柔性鏈結構是一種提高聚乳酸韌性的有效方法，目前報道的用于與聚乳酸共聚的柔性分子主要有聚乙二醇(PEG)，聚己內酯(PCL)、脂肪族聚碳酸酯等。

以PLLA2OH和PBS2OH為預聚物，HDI為擴鏈劑，160℃熔融反應1h，我們合成了同時(shí)含PLA和PBS鏈段的PEU。




中文名稱(chēng):4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA

中文別名:二(3-甲基-4-氨基-6-乙基)苯甲烷; 硬化劑MED; 4,4亞甲基雙(2-甲基-6-二乙基苯胺)

4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用：聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.

包裝: 25kg/桶


PEU的特性黏數與分子量隨著(zhù)預聚物中PBS2OH含量增大而增大.這是由于不同羥基的活性所決定的，PLLA2OH的羥基為仲羥基，而PBS2OH的羥基為伯羥基，異氰酸酯與伯羥基反應的活性比與仲羥基反應的活性高得多，隨著(zhù)PBS2OH含量增加，體系中伯羥基含量不斷增大，因此PEU的分子量也隨之增大。

采用核磁共振譜可以確定PEU的結構與組 成，屬于PLLA和PBS的特征位移峰都 出現在了PEU的1 H2NMR圖譜上。HDI的3種不同亞甲基氫的共振峰分別出現 在δ=1134(Hh)、1150(Hi)和3116(Hj)，Hi、H e 與Hd 的共振峰因位移相同而重合.此外，通過(guò)比 較PLLA2OH、PBS2OH與PEU的1 H2NMR譜圖，還可以發(fā)現，PLLA2OH譜圖上δ=4136處以及PBS2OH譜圖上δ=3165處的共峰，在PEU譜圖上已經(jīng)完全消失，證明PLLA2OH和PBS2OH的羥基已經(jīng)被完全消耗掉。此外，通過(guò)PEU的1 H2NMR譜圖中共振峰的強度比可以確定其組成，即各組分含量。

采用GPC對PEU的分子量與分子量分布進(jìn)行了表征，當[NCO]Π[OH]=1時(shí)，PEU的分子量最高，且分布最窄;而當[NCO]Π[OH]不等于1時(shí)，鏈反應無(wú)規律，其分子量較小，且分子量分布變寬。

當PLLA2OH與PBS2OH投料量接近時(shí)，PEU的分子量分布較寬;而當其中一種含量占主導時(shí)，所得PEU的分子量分布較窄一些，這是由于兩種預聚物結構、分子量以及反應活性不同造成的。PEU的GPC譜圖為一單峰，說(shuō)明擴鏈反應得到一種單一的物質(zhì)，而且在其譜圖上沒(méi)有發(fā)現預聚物的峰，說(shuō)明擴鏈反應進(jìn)行得很充分。

采用差示掃描量熱法(DSC)對PEU的熱轉變行為與結晶性能進(jìn)行了研究，DSC升溫(a)與降溫(b)掃描曲線(xiàn)。由此獲得PEU的熔點(diǎn)(Tm)、熔融焓(ΔHm)、結晶溫度(Tc)與結晶焓(ΔHc)數據。

由于PEU1、PEU2與PEU3在升溫與降溫過(guò)程中都只觀(guān)察到一個(gè)玻璃化轉變溫度(Tg)，其數值隨著(zhù)PLLA含量的減小而降低.此外，沒(méi)有觀(guān)察到結晶峰與熔融峰，因此其曲線(xiàn)沒(méi)有給出.在所有PLLA與PBS比例范圍內，PEU都只有一個(gè)玻璃化轉變溫度，且其數值隨著(zhù)PBS含量的增加而增大。

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