以一縮二乙二醇(deg)和deg與4,4’-二羥基二苯基丙烷(雙酚a，bpa)的水性聚氨酯乳膠膜擴鏈劑，研究了擴鏈劑對水性聚氨酯(wbpu)乳液粒徑、乳膠膜力學(xué)性能和吸水率的影響。

以deg和bpa的水性聚氨酯乳膠膜擴鏈劑時(shí)較好，制得wbpu乳膠膜試樣的拉伸強度和延伸率分別為9.09mpa、453%；水性聚氨酯乳膠膜擴鏈劑合成的乳膠膜酸、堿處理后的拉伸強度和延伸率分別為7.41mpa、8.36mpa和479%、429%。

異氰酸酯結構如何影響NCO基團的反應活性。A.R基的電負性：若R基為吸電子基，-NCO集團中C原子電子云密度更加降低，更容易受到親核試劑的進(jìn)攻，即更容易和醇類(lèi)、胺類(lèi)等化合物進(jìn)行親核反應。

若R為供電子基，通過(guò)電子云傳遞，將會(huì )使－NCO基團中C原子的電子云密度增加，使它不容易受到親核試劑的進(jìn)攻，它與含活潑氫化合物的反應能力下降。誘導效應：由于芳香族二異氰酸酯中含有兩個(gè)NCO基團，當第一個(gè)－NCO基因參加反應時(shí)，由于芳環(huán)的共軛效應，未參加反應的－NCO基團會(huì )起到吸電子基的作用，使第一個(gè)NCO基團反應活性增強，這種作用就是誘導效應。

空間位阻效應：在芳香族二異氰酸酯分子中，假如兩個(gè)－NCO基團同時(shí)處在一個(gè)芳環(huán)上，那么其中的一個(gè)NCO基對另一個(gè)NCO基反應活性的影響往往是比較顯著(zhù)的。但是當兩個(gè)NCO基分別處在同一分子中的不同芳環(huán)上，或它們被烴鏈或芳環(huán)所隔開(kāi)，這樣它們之間的相互影響就不大，而且隨鏈烴長(cháng)度的增加或芳環(huán)數目的增加而減小。

脂肪族NH2＞芳香族NH2＞伯醉OH＞水＞仲OH＞酚OH＞羧基＞取代脲＞酰胺＞氨基甲酸酯。(若親核中心的電子云密度越大，其電負性越強，它與異氰酸酯的反應活性則越高，反應速度也越快；反之則活性低。
異氰酸酯與活潑氫化合物的反應，就是由于活潑氫化合物分子中的親核中心進(jìn)攻NCO基的碳原子而引起的。

異氰酸酯和活潑氫化合物常見(jiàn)反應。與醇反應生成氨基甲酸酯：與水反應:制備聚氨酯泡沫塑料的基本反應之一。它們之間的反應首先生成不穩定的氨基甲酸，然后分解成CO2和胺，如果異氰酸酯過(guò)量，生成的胺會(huì )和異氰酸酯反應生成脲。




4,4'-亞甲基雙(2-甲基-6-乙基苯胺),擴鏈劑固化劑MMEA應用：聚氨酯彈性體、聚脲樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂固化劑.

英文名稱(chēng):4,4'-Methylene-bis(2-methyl-6-ethylaniline)

CAS號:19900-72-2

分子式:  C19H26N2


酰胺化合物只有在較高的溫度下（如>100℃），才能與異氰酸酯發(fā)生中等速度的反應，生成?；?。胺與異氰酸酯反應生成取代脲結構。

羥基化合物對其與異氰酸酯反應活性的影響?；顫姎浠衔?ROH或RNH2)的反應性與R的性質(zhì)有關(guān)，當R為吸電子基(電負性低)，則氫原子轉移出困難，活潑氫化合物與NCO的反應較為困難；若R為供電子取代基，則能提高活潑氫化合物與NCO的反應活性。

異氰酸酯與水的反應是制備聚氨酯泡沫塑料的基本反應之一。它們之間的反應首先生成不穩定的氨基甲酸，然后分解成CO2和胺，如果異氰酸酯過(guò)量，生成的胺會(huì )和異氰酸酯反應生成脲。

在聚氨酯彈性體制備時(shí)，聚合物多元醇含水量應嚴格控制。對于彈性體、涂料、纖維中要求不能有氣泡，所以原料中的含水量必須嚴格控制，通常要求低于0.05%。

胺類(lèi)、錫類(lèi)催化劑對異氰酸酯反應的催化作用區別。叔胺類(lèi)催化劑對異氰酸酯與水的反應催化效率大，而錫類(lèi)催化劑對異氰酸酯與羥基反應的催化效率大。

聚氨酯泡沫分類(lèi)。(1)硬泡及軟泡，⑵高密度及低密度泡沫，⑶聚酯型、聚醚型泡沫，⑷TDI型、MDI型泡沫，⑸聚氨酯泡沫及聚異氰脲酸酯泡沫，⑹一步法及預聚法生產(chǎn)，⑺連續法及間歇法生產(chǎn)，⑻塊狀泡沫和模塑泡沫　

泡沫制備的基本反應是指-NCO與-OH、-NH2、H2O的反應，與多元醇反應時(shí)，發(fā)泡過(guò)程中的“凝膠反應”一般即指氨基甲酸酯的形成反應。因為泡沫原料采用多官能度原料，得到的是交聯(lián)網(wǎng)絡(luò )，這使得發(fā)泡體系能夠迅速凝膠。在有水存在的發(fā)泡體系中，產(chǎn)生發(fā)泡反應。所謂“發(fā)泡反應”， 一般是指有水與異氰酸酯反應生成取代脲，并放出CO2的反應。

文章版權：張家港雅瑞化工有限公司

http://www.2cdigitalleads.com