聚氨酯新型擴鏈劑
聚氨酯新型擴鏈劑從物理性狀上來(lái)說(shuō)有固體和液體之分。固體擴鏈劑如ＭＯＣＡ、氫醌雙羥乙基醚（ＨＱＥＥ）等；液體擴鏈劑如１，４－丁二醇、二甲硫基甲苯二胺（ＤＭＴＤＡ）等。此外，還有一些功能化的擴鏈劑，如聚氨酯新型擴鏈劑具有一定阻燃作用、催化作用、生物相容性等。聚氨酯新型擴鏈劑種類(lèi)繁多，性能各異，研究開(kāi)發(fā)成本低廉，性能優(yōu)異，操作方便的擴鏈劑是其發(fā)展趨勢。
聚氨酯新型擴鏈劑從結構上主要分為二元醇和二元胺兩大類(lèi)。常用的二元醇有１，４－丁二醇，己二醇、丙二醇等。二元胺類(lèi)如３，３!－二氯－４，４!－二苯基甲烷二胺（ＭＯＣＡ）和二乙醇胺等。其中聚氨酯彈性體用量最多的是ＭＯＣＡ。
二元醇類(lèi)擴鏈劑。沈陽(yáng)大學(xué)的宮克用對苯二酚、甲醛和二甲胺為原料，在氮氣的保護下，對苯二酚和聚甲醛加熱至６０￣８０!攪拌反應１ｈ，冷卻至２０￣３０!后再加入二甲胺，攪拌反應１．５ｈ之后再次加入聚甲醛，加熱至６０￣８０!攪拌反應１ｈ，冷卻至２０￣３０!加入二甲胺２５ｇ，溫度保持在６０￣８０!攪拌反應２ｈ。然后在溫度為１１０￣１２０!，壓力為１３３３Ｐａ條件下對上述初產(chǎn)物進(jìn)行減壓脫水，最終產(chǎn)物含水量要低于０．３％。經(jīng)過(guò)上述處理，最后得到２，５－二－二甲胺基甲基－１，４－苯二酚，收率達９３．６％＂。
以對苯二酚為原料，令其與甲醛和二甲胺進(jìn)行曼尼希（Ｍａｎｎｉｃｈ）反應，所得中間產(chǎn)物再進(jìn)一步重復上述過(guò)程，即進(jìn)行二次的曼尼希（Ｍａｎｎｉｃｈ）反應，從而在同一化合物中同時(shí)引入了酚羥基和叔胺基，增加了其結構和性能的多樣性，同時(shí)既具有催化功能的叔胺基，又具有交聯(lián)和擴鏈功能的酚羥基，達到同時(shí)催化和擴鏈的雙重目的。張田林、胡黎東、沈燕等以苯胺、環(huán)氧丙烷、溴等為原料，氯仿為溶劑，在２０￣２５!條件下，采用連續滴加溴的工藝過(guò)程合成Ｎ，Ｎ－二（２－羥丙基）－２，４，６三溴苯胺（ＢＨＴＢＡ）。
由于該擴鏈劑含有溴元素，具有很強的阻燃作用，用作聚氨酯擴鏈劑和不飽和聚酯樹(shù)脂等合成材料的反應型阻燃劑。Ｎ，Ｎ－雙（２－羥丙基）苯胺是一種短鏈二元醇，常溫下為粘稠液體，作為聚氨酯彈性體、反應注射成型的擴鏈劑時(shí)，不僅與其他原材料的相容性好，而且制得的聚氨酯制品具有優(yōu)良的力學(xué)性能，在端羥基聚丁二烯聚氨酯體系中其應用效果尤其明顯。
化學(xué)名稱(chēng)：聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000
分子量：1238
CAS No.：54667-43-5
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途：
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體，因此可在室溫下與預聚體混合，澆注和硫化，它可作為T(mén)DI和MDI體系的擴鏈劑，也可作為環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的柔性改性劑。應用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系，由于它的易加工性，決定了它特別適用于現場(chǎng)加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比，不僅操作工藝簡(jiǎn)單，而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低，這也是該擴鏈劑的一大特點(diǎn)。
因此有的文獻把它稱(chēng)作“補強擴鏈劑”，它還具有一定的催化作用。魏建國等直接以苯胺及環(huán)氧丙烷為原料，在１００"１２０!條件下，苯胺與環(huán)氧丙烷的摩爾比為１：２．０５進(jìn)行回流反應，然后抽真空脫去低分子的易揮發(fā)的物質(zhì)可得到成品，收率高達９８％以上。
擴鏈劑氫醌雙羥乙基醚（ＨＱＥＥ）是一種新型無(wú)毒擴鏈劑，可以代替ＭＯＣＡ有許多優(yōu)點(diǎn)，廣泛應用于聚氨酯彈性體熱塑性聚氨酯中，能提高聚氨酯耐溫性、抗撕裂強度，提高膠料儲存穩定性，對改善和調節聚氨酯的性能有很大作用，傳統的合成方法是在加壓下以氫氧化鈉作催化劑用對苯二酚與環(huán)氧乙烷反應。
曹文君改進(jìn)成用２#氯乙醇常壓醚化并選擇分離得到白色和淺灰色結晶的方法得到ＨＱＥＥ。其實(shí)質(zhì)是威廉姆遜醚的合成反應：首先在反應瓶中按投料比加入對苯二酚、２—氯乙醇、氫氧化鈉，升溫至８０"９０!，反應一定時(shí)間后，待反應液由深紅色透明狀轉變?yōu)樽厣鞚釥顣r(shí)，停止反應。然后靜止，冷凍過(guò)夜后抽濾。濾餅用酸浸泡再用溶劑萃取。分離出有機層，靜止，冷凍過(guò)夜后抽濾，得到氫醌雙羥乙基醚（ＨＱＥＥ）成品。
本實(shí)驗方法改變了用環(huán)氧乙烷加壓生產(chǎn)氫醌雙羥乙基醚（ＨＱＥＥ）的方法，避免了易爆、特種設備的短處，工藝合理、簡(jiǎn)單、易操作，并且產(chǎn)品無(wú)低聚物、粘滯物，易烘干，得到了可應用的產(chǎn)品，同時(shí)方便了使用者，并為擴大化生產(chǎn)提供了客觀(guān)、可靠的依據。
王德信等采用氨基乙醇（ＡＥＯ）、γ－丁內酯（ＢＬＯ）在５０－１００!合成了適合ＭＤＩ系聚氨酯澆注型彈性體擴鏈劑４－羥基－Ｎ－（２－羥已基）－丁酰胺。該擴鏈劑與預聚體相容性好、操作方便、無(wú)毒、使用安全。用４－羥基－Ｎ－（２－羥已基）－丁酰胺制得的彈性體硬度范圍寬、性能優(yōu)良，工藝性好。
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