混合多類(lèi)型擴鏈劑
由混合多類(lèi)型擴鏈劑制得的彈性體的性能。分別在聚酯/MDI體系和聚醚/MDI體系中用不同比例的混合多類(lèi)型擴鏈劑進(jìn)行擴鏈。
經(jīng)觀(guān)察發(fā)現，混合多類(lèi)型擴鏈劑的相容性很好，兩者熔化混合后呈均勻透明體。隨著(zhù)HQEE比例的增大，結晶溫度逐漸升高。
BD/HQEE和 TMP/HQEE擴鏈體系中，隨著(zhù)HQEE比例的增大，混合擴鏈劑的熔點(diǎn)升高，釜中壽命縮短，硬度、扯斷伸長(cháng)率、模量及撕裂強度均有較大幅度的提高，彈性略有提高，但不明顯。
BD/HQEE與TMP/HQEE相比，BD/HQEE體系的物性遠高于TMP/HQEE。特別是隨著(zhù)TMP比例的增大，這種差距就越大。而與單一的HQEE擴鏈相比，BD/HQEE和TMP/HQEE的工藝性能得到明顯改善。
在聚醚/MDI體系中，混合擴鏈劑的效果并不很明顯，工藝性能較單一的HQEE擴鏈劑好，特別是釜中壽命可延長(cháng)1倍以上。隨著(zhù)HQEE比例的增大，扯斷伸長(cháng)率增大，硬度和撕裂強度提高，但拉伸強度和沖擊彈性有所下降，造成這樣的結果其原因可能是由于HQEE與聚醚體系的相容性較差。
不同硬段結構對彈性體性能的影響。TDI/MOCA體系和MDI/(BD/HQEE)體系的工藝性能和物理機械性能見(jiàn)表5。 由表5可以看出，其工藝性能相似，但在硬度相同的情況下MDI體系需要較高的 NCO含 量，這是由于MDI結構中雖有兩個(gè)苯環(huán)，但中間連一亞甲基使其柔性增大，加之MOCA的剛性更高于HQEE和BD。
不同擴鏈劑對彈性體性能的影響。在NCO含量相同的情況下，用HQEE及其混合擴鏈劑擴鏈的彈性體的彈性、硬度、300%模量和撕裂強度均高于用1，4??丁二醇擴鏈的彈性體。這是由于HQEE是對稱(chēng)的剛性結構且以醚基與羥乙基相連，既賦予剛性又賦予彈性。
用HQEE及其混合擴鏈劑擴鏈的彈性體的熱失重分析。比較了PTMG/T 80/MOCA體系與 PTMG/MDI/HQEE/BD體系的熱失重情況。相同預聚物體系不同擴鏈劑的熱失重分析。氨基甲酸酯的分解一般是路線(xiàn)a和b的組合。環(huán)的消去反應b一般發(fā)生在由芳香族異氰酸酯和在羥基的位置上帶有一個(gè)氫原子或甲基的醇類(lèi)的氨基甲酸酯上。分解機理是碳原子上的氫原子加到酯基氧原子上形成羧基，同時(shí)脫掉一個(gè)烯烴，不穩定的羧基進(jìn)一步分解放出二氧化碳。由此可以推斷制得的彈性體將主要以b路線(xiàn)分解。
化學(xué)名稱(chēng)：聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000
分子量：1238
CAS No.：54667-43-5
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途：
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體，因此可在室溫下與預聚體混合，澆注和硫化，它可作為T(mén)DI和MDI體系的擴鏈劑，也可作為環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的柔性改性劑。應用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系，由于它的易加工性，決定了它特別適用于現場(chǎng)加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比，不僅操作工藝簡(jiǎn)單，而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低，這也是該擴鏈劑的一大特點(diǎn)。
歸納總結
(1)在軟段相同的情況下，不同的硬段組成，其失重速率不同。MDI+BD/HQEE在各階段的熱失重溫度均較T80/MOCA的高，說(shuō)明其耐熱性較好。
(2)在硬段結構相同的情況下，聚醚型的T0、T10、T30和T50均小于聚酯型的，說(shuō)明聚酯耐熱性好于聚醚型的，但聚醚型的Tmax1大于聚酯型的，說(shuō)明在不同溫度段，失重速率不同。
(3)在多元醇/二異氰酸酯預聚物組成相同的情況下，微調擴鏈劑，對各溫度段的熱失重溫度影響很小。這一點(diǎn)在圖2的TGA曲線(xiàn)上也可看出。
(4)聚酯/T80/MOCA體系的起始分解溫度比聚醚/MDI/BD/HQEE的高，但其熱失重速率比聚醚/MDI/BD/HQEE快。
(5)曲線(xiàn)1，2，3幾乎全部重疊，說(shuō)明微調擴鏈劑對其熱失重幾乎無(wú)影響。即對耐熱性影響很小。同樣的聚醚/MDI/HQEE 的熱失重速率比聚酯/MDI/HQEE快。
結論
(1)用芳香族二醇擴鏈劑###HQEE及其混合擴鏈劑可合成出具有高硬度、高彈性、高模量和高撕裂強度的彈性體。
(2)采用混合擴鏈劑可改善工藝性能，尤其可延長(cháng)釜中壽命，增加其與預聚體的相容性。
(3)通過(guò)TGA分析可知MDI/BD/HQEE體系的耐熱性?xún)?yōu)于T80/MOCA，聚酯型的耐熱性?xún)?yōu)于聚醚型。
文章版權：張家港雅瑞化工有限公司
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