有機硅化合物類(lèi)擴鏈劑
將聚二甲基硅氧烷，異佛爾酮二異氰酸酯，二羥甲基丙酸和聚四氫呋喃反應以制備預聚體，然后在有機硅化合物類(lèi)擴鏈劑的作用下得到硅氧烷改性的聚氨酯。有機硅化合物類(lèi)擴鏈劑合成的聚氨酯-有機硅共聚物的疏水性和生物相容性已被成功地應用到醫學(xué)上。
由于軟、硬鏈段的不相容性，所以?xún)烧叩男再|(zhì)以及在基體材料中所占的比例也會(huì )嚴重的影響著(zhù)有機硅化合物類(lèi)擴鏈劑合成聚氨酯材料的性能。研究有機硅化合物類(lèi)擴鏈劑合成的聚氨酯中軟鏈鍛聚環(huán)氧乙烷含量的變化(0～50%)與其水蒸氣透過(guò)率呈現出S型變化。
聚氨酯基體由能提供質(zhì)子(N—H)的硬鏈段和能接受質(zhì)子(C=O)的軟鏈段組成，所以基體中形成的氫鍵力比較大。其氫鍵的形成與破壞直接影響著(zhù)PU的微相分離，對其性能產(chǎn)生著(zhù)不可忽略的影響。
當微觀(guān)相分離材料與血液接觸時(shí)，立即就會(huì )吸附血漿蛋白，但這種血漿蛋白的吸附是受材料表面微相結構所控制的，根據表面親水性程度的不同，不同微區會(huì )選擇吸附不同蛋白。這種特定的蛋白質(zhì)吸附層不會(huì )激活血小板表面的糖蛋白，血小板的異體識別能力就體現不出來(lái)，從而抑制或阻止了凝血的發(fā)生。
含芳環(huán)的二元醇與脂肪族二元醇擴鏈的聚氨酯相比有較好的強度。二元胺擴鏈劑能形成脲鍵，脲鍵的極性比氨酯鍵強，因而二元胺擴鏈劑對聚氨酯性能的影響更為明顯。有二元胺擴鏈的聚氨酯比二元醇擴鏈的聚氨酯具有較高的機械強度、模量、粘附性、耐熱性，并且還有較好的低溫性能。
澆注型聚氨酯彈性體多采用芳香族二胺MOCA作擴鏈劑，除固化工藝因素外，就是因為擴鏈劑對聚氨酯性能的影響非常有利，彈性體具有良好的綜合性能。
聚氨酯的軟段在高溫下短時(shí)間不會(huì )很快被氧化和發(fā)生降解，但硬段的耐熱性影響聚氨酯的耐溫性能，硬段中可能出現由異氰酸酯反應形成的幾種鍵基團。
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000類(lèi)產(chǎn)品與美國的740M結構相類(lèi)似，屬于同系列化合物，740M已被美國FDA批準可用于食品藥品接觸場(chǎng)合，P-1000亦應為無(wú)毒產(chǎn)品，使用時(shí)不會(huì )對工作場(chǎng)所和周?chē)巳涸斐赏{。
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯(P1000)性能及用途：
聚四亞甲基醚二醇雙對氨基苯甲酸酯,P1000為液體，因此可在室溫下與預聚體混合，澆注和硫化，它可作為T(mén)DI和MDI體系的擴鏈劑，也可作為環(huán)氧樹(shù)脂固化體系的柔性改性劑。應用領(lǐng)域包括澆注、涂料、黏合劑、密封劑和噴涂體系，由于它的易加工性，決定了它特別適用于現場(chǎng)加工。XYLINK P-1000的室溫硫化體系與MDI/二醇熱硫化體系相比，不僅操作工藝簡(jiǎn)單，而且性能優(yōu)于后者。另外在室溫下硫化所得到的彈性體的收縮率低，這也是該擴鏈劑的一大特點(diǎn)。
其中最穩定的異氰酸酯在270℃左右才開(kāi)始分解。氨酯鍵的熱穩定性隨著(zhù)鄰近氧原子碳原子上取代基的增加及異氰酸酯反應性的增加或立體位阻的增加而降低。并且氨酯鍵兩側的芳香族或脂肪族基團對氨酯鍵的熱分解性也有影響。提高聚氨酯中硬段的含量通常使硬度增加，彈性降低。
制備了聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂體系，并通過(guò)紅外光譜分析，研究了異氰酸酯端基的聚氨酯預聚體、擴鏈劑1，4-丁二醇、環(huán)氧樹(shù)脂及其固化劑之間相互反應的規律。
結果表明，聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂二者之間形成IPN結構過(guò)程中，環(huán)氧樹(shù)脂與其固化劑之間發(fā)生固化反應;擴鏈劑1，4-丁二醇對PU預聚體進(jìn)行擴鏈;同時(shí)TDE-85同PU預聚體之間還發(fā)生兩相間的化學(xué)反應，這可有效地提高2種聚合物之間的相容性和穩定性，從而可以提高環(huán)氧樹(shù)脂性能，達到改性目的。
環(huán)氧樹(shù)脂具有很多優(yōu)點(diǎn)，如機械強度高、粘結力強、收縮率低、穩定性好、加工性能優(yōu)良等，被 廣泛使用于涂料、粘結劑、電氣產(chǎn)品、土木建筑、復合材料等領(lǐng)域。然而由于其性脆、不夠強韌、抗沖擊性差，成為影響其市場(chǎng)進(jìn)一步擴大的難題，為此必須對其進(jìn)行改性。
目前對環(huán)氧樹(shù)脂采用的主要改性方法之一，就是聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂，在適當的條件下使得二者形成互穿網(wǎng)絡(luò )結構，從而達到提高環(huán)氧樹(shù)脂韌性，同時(shí)不降低其強度、耐熱性的目的。
然而，在聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂時(shí)由于原料的多樣性，且各種原料所含官能團在一定程度上可發(fā)生 反應并且相互產(chǎn)生影響，使得聚氨酯改性環(huán)氧樹(shù)脂體系的固化機理復雜化。
通常的文獻上只是籠統的根據各種原料的官能團指出了體系內可能存在的反應，或者僅就開(kāi)始原料和最終產(chǎn)物做結構分析，而并未對反應過(guò)程做進(jìn)一步的研究。
文章版權：張家港雅瑞化工有限公司
http://www.2cdigitalleads.com
