當在高速攪拌下，往酚醛樹(shù)脂與發(fā)泡劑的乳狀液中加入酚醛樹(shù)脂擴鏈劑時(shí)酚醛發(fā)泡成型進(jìn)入了第二階段。

在酚醛樹(shù)脂擴鏈劑作用下甲階樹(shù)脂發(fā)生縮合反應，轉化為乙階樹(shù)脂階段，最后通過(guò)酚醛樹(shù)脂擴鏈劑擴鏈為丙階樹(shù)脂，同時(shí)樹(shù)脂縮合釋放出的大量反應熱使發(fā)泡劑液滴氣化，發(fā)泡料在變稠的同時(shí)，體積迅速增大，原先的乳狀液已轉變成泡沫，此泡沫是不穩定的，已形成的氣泡可以繼續膨脹，也可能合并、塌陷或破裂。

在酚醛泡沫沒(méi)有擴鏈定型前表面活性劑起著(zhù)穩定泡沫的作用。酚醛泡沫塑料各組分之間的相容性較差，所以選用表面活性劑更要考慮其乳化性能。良好的乳化性能可以提高各組分混合的均勻程度，有利于形成均勻微細的泡孔結構而且可以加快反應過(guò)程，縮短擴鏈時(shí)間。此外表面活性劑還必須對擴鏈劑的強酸性保持穩定。

盡管能用于酚醛泡沫塑料的表面活性劑種類(lèi)很多，但非離子型表面活性劑效果最好，較常用的有

①脂肪醇聚氧乙烯、聚氧丙烯醚類(lèi);

②烷基酚聚氧乙烯醚類(lèi)如壬基酚與環(huán)氧乙烷的加成物;

③聚硅氧烷、聚氧乙烯、聚氧丙烯的嵌段共聚物，這類(lèi)表面活性劑不僅有良好的泡沫穩定性能，而且有極強的乳化作用。近年來(lái)也有研究者采用多種表面活性劑混合物來(lái)得到具有特定性能的泡沫，如池田義宏等用硅酮與十二烷基苯磺酸鈉混合的表面活性劑制成高吸水性泡沫。

酚醛樹(shù)脂結構上的薄弱環(huán)節是酚羥基和亞甲基易氧化。其泡沫延伸率低，質(zhì)脆硬度大，不耐彎曲。這大大限制了酚醛泡沫的應用，所以對泡沫的增韌是十分必要的。酚醛泡沫的增韌，可以通過(guò)以下幾種途徑實(shí)現:

①在體系加入外增韌劑，通過(guò)共混的方式達到增韌的目的;




商品名稱(chēng)：環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm

化學(xué)名稱(chēng)：3,3'-二甲基-4,4-二氨基二環(huán)己基甲烷

英文名：Dimethyldicyane

CAS:6864-37-5

分子式：C15H30N2

分子量：238.41

產(chǎn)品應用：產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣；用途如下：

1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);

2、環(huán)氧涂料固化劑（船舶漆，重防腐漆等工業(yè)建筑漆）;

3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑，風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);

4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;

5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯，聚酰胺(PA)等.

6、用于合成異氰酸酯，進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等，此外，也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。

推薦用量：配合比100：32（相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂），可使用時(shí)間400min（25°150g）。


②通過(guò)甲階酚醛樹(shù)脂與增韌劑的化學(xué)反應，達到增韌的目的;

③用部分帶有韌性鏈的改性苯酚代替苯酚合成樹(shù)脂。

加入外增韌劑這一改性方式要求樹(shù)脂和增韌體系須具有一定的混溶性，才能改善其脆性，提高韌性和抗壓性能，可根據溶解度參數δ預測有機化合物之間的混溶性。這種改性方式的實(shí)施一般是按如下步驟進(jìn)行。

首先合成普通的甲階酚醛樹(shù)脂，然后在體系內加入改性劑，脫水，發(fā)泡劑類(lèi)改性劑常用的有三類(lèi)。第一類(lèi)是橡膠彈性體改性劑。橡膠增韌酚醛樹(shù)脂屬物理?yè)交旄男?，但由于彈性體通常帶有活性的端基(如羧基、羥基等)和雙鍵，能與甲階酚醛樹(shù)脂中的羥甲基發(fā)生不同程度的接枝或嵌段共聚反應樹(shù)脂擴鏈及發(fā)泡過(guò)程中這些橡膠類(lèi)彈性體段一般能從基體中析出，在物理上形成海島兩相結構。

這種橡膠增韌的熱固性樹(shù)脂及泡沫的斷裂韌性比起未增韌的樹(shù)脂及泡沫有較大幅度的提高。常用的橡膠有丁腈、丁苯、天然橡膠和端羧基丁腈橡膠及其他含有活性基團的橡膠。增韌的效果還與共混比例等有關(guān)，橡膠量太少達不到效果，但若橡膠含量較高，影響耐熱性，同時(shí)也會(huì )影響酚醛橡膠間的相容性膠的加入量一般宜控制在5～20%之間。第二類(lèi)是熱塑性樹(shù)脂。用于酚醛泡沫改性的有聚乙烯醇，聚乙二醇等。

聚乙烯醇分子中的羥基有可能與酚醛縮聚物中的羥甲基發(fā)生化學(xué)反應，形成接枝共聚物。聚乙烯醇改性酚醛樹(shù)脂可提高泡沫的壓縮強度。

據文獻報道，泡沫壓縮強度與聚乙烯醇的加入量有關(guān)。加入聚乙烯醇的量太少，壓縮強度提高不明顯;加入過(guò)多量的聚乙烯醇會(huì )導致粘鍋，使反應難以繼續進(jìn)行。聚乙烯醇的加入量為苯酚重量的1.5～3%較為合適。

文章版權：張家港雅瑞化工有限公司

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