在相同條件下聚乳酸納米纖維擴鏈劑擴鏈反應4h后分子量增加了近96倍，當聚乳酸納米纖維擴鏈劑擴鏈反應時(shí)間為7h后，發(fā)生了交聯(lián)。反應時(shí)間過(guò)長(cháng)，會(huì )發(fā)生交聯(lián)形成不溶性的產(chǎn)物。由此可以看出，純聚乳酸的擴鏈易于進(jìn)行，交聯(lián)也更容易發(fā)生。其它系列的聚合物擴鏈反應前后也有類(lèi)似的趨勢。這是由于分子量增加，導致活動(dòng)性大的鏈比例減小，從而玻璃化溫度升高。

對于磷脂聚乳酸而言，NCO/OH摩爾比為2、反應溫度為110攝氏度時(shí)，反應時(shí)間為4h，分子量在聚乳酸納米纖維擴鏈劑擴鏈反應后并沒(méi)有明顯的增加，而反應時(shí)間延長(cháng)到7h，分子量增加了近13倍。因此，延長(cháng)聚乳酸納米纖維擴鏈劑擴鏈反應的時(shí)間有利于擴鏈反應。

反應溫度對聚乳酸納米纖維擴鏈劑擴鏈反應影響的結果。磷脂聚乳酸在NCO/OH摩爾比為2、反應時(shí)間為7h，溫度分別為110攝氏度和120攝氏度時(shí)，擴鏈產(chǎn)物分子量增加基本都是1倍左右。而純聚乳酸在反應5h時(shí)已經(jīng)發(fā)生了交聯(lián)反應。

維持反應時(shí)間為7h、反應溫度120攝氏度，NCO/OH的投料比由2增加到3后，對于磷脂聚乳酸PLLAPC56和PLLAPC33，分子量仍然只增加了1倍，然而對于純的聚乳酸，在相同條件下則發(fā)生了嚴重的交聯(lián)反應。

材料、儀器及設備PBT:1100211M，;PET:高黏度，;TPPi:分析純。密煉機:SU70C;雙螺桿擠出機:SHJ35;塑料注塑成型機:HYF600:WDT5;懸臂梁沖擊試驗機:XJU22;差示掃描量熱分析儀:Pyris1DSC;毛細管流變儀:RosandRH2200。

試樣的制備。PBT/PET密煉機制備:將干燥后的PBT、PET與TPPi在密煉機中270攝氏度混煉5min，轉速75r/min。



3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)

熔點(diǎn)：-7- -1℃

沸點(diǎn)：347℃

閃點(diǎn)：173℃

相對密度：0.945

產(chǎn)品應用：產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣；用途如下：

1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);

2、環(huán)氧涂料固化劑（船舶漆，重防腐漆等工業(yè)建筑漆）;

3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑，風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);

4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;

5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯，聚酰胺(PA)等.

6、用于合成異氰酸酯，進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等，此外，也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。

推薦用量：配合比100：32（相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂），可使用時(shí)間400min（25°150g）。


PBT/PET合金擠出制備:將PBT于120攝氏度干燥8h，PET于135攝氏度干燥12h后與TPPi在雙螺桿擠出機中擠出造粒。擠出機溫度為230攝氏度~270攝氏度，螺桿轉速為240r/min。粒料于120攝氏度干燥10h后按國標注塑制備樣條，溫度為230攝氏度~265攝氏度。測試樣條在干燥恒溫環(huán)境中放置24h后用于性能測試。1.3性能測試與表征。熔體流動(dòng)速率測試:按照GB/T3682-2000進(jìn)行測試，溫度為275攝氏度，負荷為0325kg。

力學(xué)性能測試:按照GB/T9341-88測試彎曲性能;按照GB/T1043-1993測試沖擊性能;按照GB/T1040-2006測試拉伸性能，拉伸速度為50mm/min。

DSC分析:用氮氣進(jìn)行保護，樣品量為7mg~10mg，樣品升溫至280攝氏度，恒溫3min以消除熱歷史的影響，再以10攝氏度/min降溫至50攝氏度。

流變性能測試:毛細管長(cháng)徑比為161，樣品測試溫度270攝氏度，剪切速率范圍100s-1~3000s-1。

PBT與PET共混時(shí)聚合物中殘留的Ti催化劑促使PBT與PET發(fā)生酯交換反應，導致分子斷裂，從而熔體流動(dòng)速率變大。加入TPPi后，體系反應生成DPPi和苯酚，DPPi水解生成的磷酸P(OH)3經(jīng)過(guò)異構變化為P(O)(H)(OH)2，該化合物與Ti(OR)4發(fā)生反應使Ti催化劑失去活性，從而抑制聚合物間的酯交換反應，熔體流動(dòng)速率下降。

但是在生成DPPi和苯酚的同時(shí)也生成了R1OCOR2，即分子間發(fā)生了擴鏈反應，因此熔體流動(dòng)速率進(jìn)一步下降，反應機理第一次出現的下降平緩區為主導作用由斷鏈向擴鏈轉變的一個(gè)過(guò)程，繼續增加TPPi用量，此時(shí)酯交換已被抑制住，分子間發(fā)生擴鏈反應使得熔體流動(dòng)速率進(jìn)一步下降直到體系中端羧基與端羥基耗盡便出現第二次平緩區。

TPPi用量對PBT/PET合金力學(xué)性能的影響。聚合物的強度與分子量密切相關(guān)，分子量提高，拉伸強度上升。TPPi對PBT/PET體系進(jìn)行酯交換抑制的同時(shí)能起到化學(xué)擴鏈的作用，使其分子量增大，因此體系的拉伸強度提高17%，斷裂伸長(cháng)率增加一倍。

當TPPi加入0.8%時(shí)，PBT/PET合金無(wú)缺口沖擊強度為52kJ/m2，是未加TPPi樣沖擊強度的3倍，由于TPPi一方面起抑制酯交換的作用，阻止鏈段重排導致的聚酯結構的變化，另一方面TPPi起到分子擴鏈的作用，使得分子量變大，同時(shí)PBT與PET分子鏈的物理纏結作用也變大，因此TPPi的加入使得體系無(wú)缺口沖擊強度大幅度上升。

文章版權：張家港雅瑞化工有限公司

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