采用了3種擴鏈劑（增鏈劑），其中1，42丁二醇為常用的脂肪族二醇擴鏈劑（增鏈劑）;3，3’2二乙基24，4’2二苯基甲烷二胺是較少見(jiàn)的芳香族二胺擴鏈劑（增鏈劑），它與常用的芳族胺類(lèi)擴鏈劑（增鏈劑）3，3’2二氯24，4’2二苯基甲烷二胺(MOCA)在結構上的不同是將鄰位的2個(gè)氯基團(吸電子基團)用2個(gè)乙基(給電子基團)取代，提高了胺基的反應活性;而D2230是以氧化丙烯的重復單體為主鏈的脂肪族二胺，堿性強，反應活性高，凝膠速度太快，在聚氨酯的生產(chǎn)中無(wú)實(shí)用價(jià)值，在本實(shí)驗中只是為了對比而對其進(jìn)行了研究。

羥基和胺基與異氰酸酯的反應速度差異巨大，BDO擴鏈反應由于羥基反應活性低下，凝膠時(shí)間長(cháng)，反應完全時(shí)間為13046s，其生產(chǎn)效率低、能耗大;

MOEA擴鏈膠液需3958s達到反應完全，其凝膠時(shí)間適當，適合 HTPB/IPDI系聚氨酯的擴鏈;而D2230由于是脂肪族二胺，堿性強而反應活性高，758s已經(jīng)完全固化，凝膠速度快而難以控制，無(wú)法滿(mǎn)足澆注生產(chǎn)工藝的要求。由硫化儀記錄的交聯(lián)度達90%時(shí)所用硫化時(shí)間(t90)同樣證明了這一點(diǎn)。該結論對HTPB/IPDI系聚氨酯制備中擴鏈劑的選擇具有重要參考價(jià)值。

試驗中，采用SPI3800N掃描探針顯微鏡觀(guān)察3種擴鏈劑擴鏈得到的HTPB/IPDI系聚氨酯薄膜表面形貌。觀(guān)察范圍在8μm內，高度小于50nm。

由于A(yíng)FM相圖的原理是以材料軟硬度的差異成像，因此它可排除表面粗糙度的影響，起到邊緣增強的效果，同時(shí)可避免表面形貌平面圖可能因宏觀(guān)的不平整引起的假相，真實(shí)反映材料組成結構情況。




商品名稱(chēng)：環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm

化學(xué)名稱(chēng)：3,3'-二甲基-4,4-二氨基二環(huán)己基甲烷

英文名：Dimethyldicyane

CAS:6864-37-5

分子式：C15H30N2

分子量：238.41

產(chǎn)品應用：產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣；用途如下：

1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);

2、環(huán)氧涂料固化劑（船舶漆，重防腐漆等工業(yè)建筑漆）;

3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑，風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);

4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;

5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯，聚酰胺(PA)等.

6、用于合成異氰酸酯，進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等，此外，也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。

推薦用量：配合比100：32（相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂），可使用時(shí)間400min（25°150g）。


通過(guò)對比發(fā)現，這3種聚氨酯的微觀(guān)形態(tài)差異明顯。BDO擴鏈聚氨酯中有顏色較深的分散相存在，尺寸100～1000nm;MOEA擴鏈聚氨酯中顏色較深的分散相的尺寸則小了很多，最大的聚集體只有300nm，且軟硬段界面相對模糊;而D2230擴鏈聚氨酯試樣表面幾乎沒(méi)有差異，表明基本上處于相溶合狀態(tài)。

封端聚氨酯預聚體的合成。將HTPB加入到配有攪拌器、溫度計、真空系統和加熱器的反應瓶中，升溫至393。15K，在抽真空的條件下脫水1～2h，直至水分含量測試低于0.05%，然后冷卻至313.15～323.15K，解除真空，并逐次加入到計量好的IPDI中，讓體系自然升溫保持攪拌30～40min后，加熱并保持溫度(368.15±5)K反應2～3h，取樣并參照標準(HG/T2409—92)分析NCO含量，當與設計值基本相符時(shí)，脫泡后得到NCO封端預聚物，充入氮氣備用。

聚氨酯薄膜的制備。稱(chēng)取適量的預聚物，攪拌下加熱至353。15～363。15K后，置入真空干燥器中脫泡5～20min，而后加入計量的熔融擴鏈劑，快速攪拌混合均勻(1～2min)，必要時(shí)需進(jìn)行2次脫泡(2～3min)，將膠液澆注在涂覆了脫模劑的平板上，任其自然流平形成厚度小于0。001m的均勻薄膜。放入溫度為373。15K的烘箱中，16h后取出冷卻，取下薄膜待用。

反應流變性的測定。GT2M20002A型無(wú)轉子硫化試驗機測試溫度設定 為100℃，振動(dòng)角度和頻率分別為±1°、1。6Hz。將混合均勻的膠液倒入硫化試驗機的模芯中，合模測試，由聯(lián)機電腦記錄轉矩2溫度曲線(xiàn)。

聚氨酯微觀(guān)結構的表征。聚氨酯薄膜的表面形貌采用SPI3800N掃描探針顯微鏡(AFM)進(jìn)行表征，采用輕敲模式，得到其結構相圖。

擴鏈劑的原理是：在生產(chǎn)中，常用一些含活潑氫的化合物與異氰酸酯端基預聚物反應，致使分子鏈擴散延長(cháng)，從而實(shí)現樹(shù)脂的固化成形。2-咪唑烷酮是一個(gè)具有亞氨基活性氫的廣泛使用的擴鏈劑。

文章版權：張家港雅瑞化工有限公司

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