常見(jiàn)聚合物擴鏈劑
以草酸二乙酯、乙醇胺、二氯亞砜等為原料合成了一種能對聚丁二酸丁二醇酯（PBS）增黏，改善其加工性能的常見(jiàn)聚合物擴鏈劑2，2’-雙（2-噁唑啉）（BOZ）。探討常見(jiàn)聚合物擴鏈劑工藝條件對產(chǎn)物合成的影響。
結果表明，當乙醇胺與草酸二乙酯的摩爾比為3：1，二 氯亞砜與N，N’-二羥乙基草酰胺摩爾比為3：1，NaOH乙醇溶液濃度為2mol／L，消除反應溫度為80℃時(shí)所得BOZ產(chǎn)率最高。
紅外光譜分析表明， 在1621．55cm^-1和1119．36cm^-1處存在-C=N-和C—O-C的伸展振動(dòng)峰，在918．68cm^-1處存在五元雜環(huán)的振動(dòng)峰，證明合成的產(chǎn)物含噁唑啉環(huán)結構。
紫外光譜分析表明合成產(chǎn)物中存在-N=C-C=N-共軛雙鍵結構，元素分析進(jìn)一步證明合成產(chǎn)物為BOZ。通過(guò)X-射線(xiàn)衍射和 DSC分析知BOZ為單斜晶系，熔點(diǎn)為210℃。
對PBS的擴鏈研究發(fā)現常見(jiàn)聚合物擴鏈劑擴鏈后PBS特性黏度由0．698dL／g增加到1．125dL／g，羧值含量從 56mol／10^6g降到20mol／10^6g，表明該常見(jiàn)聚合物擴鏈劑對PBS具有良好的擴鏈效果。
引入聚醚后，兩種不同分子結構和分子鏈長(cháng)度的軟段在聚合過(guò)程中隨機分布，分子鏈排布的規整性受到影響，軟段結晶受阻，硬段的有序程度減弱，導致硬段微區的氫鍵作用減弱，并削弱了鏈段之間吸引力。這也進(jìn)一步驗證了前面的觀(guān)點(diǎn)，即隨著(zhù)聚醚含量的增加，硬段之間的作用力減弱，拉伸強度下降，但仍存在結晶。
隨著(zhù)軟段中聚醚含量的增加，拉伸強度下降，斷裂伸長(cháng)率上升。這是由于在聚氨酯軟段中醚類(lèi)的柔軟性高于酯類(lèi)所致。另外，PBA分子鏈規整，鏈段易于結晶，在拉伸時(shí)分子鏈不容易滑動(dòng)，當軟段中混入聚醚后，PBAPTMG混合軟段增加了分子鏈的混亂程度，在拉伸過(guò)程中軟段的結晶趨勢降低，混亂程度提高，也將導致強度下降而斷裂伸長(cháng)率增加。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)產(chǎn)品規格
外觀(guān)：無(wú)色透明粘稠液體
色度(APHA)：12 Max.
粘度@25°C：110mPas
含量：99%
密度：0.945
活潑氫當量：60g/eq
胺值 (mgKOH/g)：470
產(chǎn)品應用：產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣；用途如下：
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑（船舶漆，重防腐漆等工業(yè)建筑漆）;
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑，風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯，聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯，進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等，此外，也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量：配合比100：32（相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂），可使用時(shí)間400min（25°150g）。
同時(shí)，隨著(zhù)聚醚含量的增加，聚酯和聚醚在軟段中的排列趨向無(wú)規，這種隨機的分布排列會(huì )導致和硬段之間的組合錯亂，使硬段分子鏈之間的相互作用力減小，導致強度下降而斷裂伸長(cháng)率增加。綜上所述，添加聚醚后，聚酯和聚醚兩種混合的軟段材料和不同的分子鏈長(cháng)度可以更好地吸收外界能量，顯示出較好的彈性。
隨著(zhù)軟段中聚醚添加量的增加，拉伸永久變形下降，而形狀回復率增加。材料的拉伸永久變形都維持在85%~90%，形狀回復率保持在75%~80%。PBA的分子鏈規整，較PTMG更易于結晶，在拉伸取向過(guò)程中更容易產(chǎn)生應力結晶。
當材料發(fā)生形變后，軟段相可以保留部分結晶，使分子鏈不可能回復到原來(lái)的狀態(tài)，所以純聚酯性的聚氨酯彈性體永久形變均較大，w(HS)為35%的拉伸永久變形率為95%。當軟段中添加聚醚后，無(wú)規的軟段分子鏈排布導致軟段結晶遭到破壞，當溫度降至Tg以下時(shí)，軟段無(wú)法形成結晶固定形變，從而導致材料保持永久形變的能力下降。
聚醚加入后，PTMG由于分子量小，活動(dòng)能力強，在70攝氏度(Tg+20)能夠充分運動(dòng)，伸展的軟段分子可以更有效地吸收外界應力，使分子鏈較大程度的回復到原來(lái)的狀態(tài)，因此材料的永久變形小，形狀回復率增加。
當軟段選用的是純聚酯PBA時(shí)，聚酯易于水解，水解后導致部分高分子鏈段斷裂、強度下降，最終使樣品水解后的強度損失較大。添加聚醚以后，由于聚醚的耐水解性?xún)?yōu)于聚酯，強度損失減小，故聚醚的添加可改善聚氨酯彈性體的水解性。
隨著(zhù)聚醚含量的增加，水解后的強度損失減少。聚醚添加量從0增加到4%時(shí)，強度損失由19.5%減少到7%，耐水解性能在很大程度上得到提高。聚氨酯彈性體在應用時(shí)，材料的力學(xué)性能也是考慮前提，當聚醚含量在4%~5%時(shí)，材料除具有較好的耐水解性能外，也具有較好的力學(xué)性能。
當w(HS)為31%~35%時(shí)，材料的力學(xué)性能較優(yōu)，形狀回復率可以達到78%~85%，當w(HS)為35%左右時(shí)，形狀回復率最高。
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