將對幾種新的共用混合擴鏈劑進(jìn)行分析。共用混合擴鏈劑實(shí)驗中，首先對擴鏈劑MBO單用及與鄰苯二甲酸酐聯(lián)用的情況作一比較:MBO與鄰苯二甲酸酐聯(lián)用有一定的協(xié)同效果，但并不顯著(zhù):對于PET擴鏈產(chǎn)物[η]的增加仍很有限。

共用混合擴鏈劑實(shí)驗證明，在MBO與PET端羧基的加成過(guò)程中，—COOH作為親核基團參加反應。相應地，對于擴鏈劑MBO，惡唑啉環(huán)的2位取代的吸電子性決定了它的反應能力。如前所述，MBO的反應活性較低，即使在聯(lián)用情況下大量羧端基存在于體系中，其擴鏈效率仍未大幅度提高。

從單用MBO的[η]2t曲線(xiàn)可以看出，產(chǎn)物的[η]值隨反應時(shí)間的延長(cháng)一直呈上升趨勢，這一點(diǎn)與BO單用的情況不同:單用BO時(shí)10min內粘度達到最高值，之后[η]往往有所下降。由此嘗試了BO與MBO聯(lián)用的方法在BO用量一定的情況下，隨苯酐用量的增加，[η]逐步上升，加入量為1%最佳。

我們初步確定PET+1% 苯酐+1%BO為一合適的配方。但這里必須指出，反應體系中所加鄰苯二甲酸酐熔點(diǎn)僅130.8℃，且容易升華;擴鏈劑BO的熔點(diǎn)為213℃，起始分解溫度在249℃左右;而反應器中PET擴鏈反應溫度在280℃，顯然苯酐和BO的升華及熱分解不可避免， 再加上攪拌條件的影響，這些因素在實(shí)際應用中必須加以考慮。

這種方式下隨反應時(shí)間增加[η]穩步上升，至19min時(shí)呈現較高值(0.768dLΠg)。在文獻中曾指出，擴鏈反應后期PET的熱降解主要發(fā)生在酰胺鍵結構上。

羧基加成型擴鏈劑BO與PET反應增黏，是通過(guò)—CH2CH2NHCO—CONHCH2CH2—結構偶聯(lián)了兩個(gè)PET大分子鏈實(shí)現的，因酰胺鍵結構極具熱敏感性，所以高溫下反應后期PET的熱降解作用明顯。對于MBO與PET反應的情況，擴鏈后引入的是結構顯然其 熱穩定性要優(yōu)于前者。所以這一聯(lián)用方式既彌補了MBO的低反應活性，同時(shí)又可抵制產(chǎn)物后期的熱降 解，不失為一種有實(shí)用價(jià)值的方法。



3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dacm,macm)產(chǎn)品規格

外觀(guān)：無(wú)色透明粘稠液體

色度(APHA)：12 Max.

粘度@25°C：110mPas
               
含量：99%

密度：0.945

活潑氫當量：60g/eq

胺值 (mgKOH/g)：470

產(chǎn)品應用：產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣；用途如下：

1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);

2、環(huán)氧涂料固化劑（船舶漆，重防腐漆等工業(yè)建筑漆）;

3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑，風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);

4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;

5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯，聚酰胺(PA)等.

6、用于合成異氰酸酯，進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等，此外，也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。

推薦用量：配合比100：32（相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂），可使用時(shí)間400min（25°150g）。



TPPi的用量對PBT/PET(70/30)體系流變性能的影響，試樣黏度均隨剪切速率的增大而下降，呈現假塑性流體剪切變稀的特征;在整個(gè)剪切速率范圍內，隨TPPi用量的增加，體系剪切黏度呈現上升的趨勢，這也表明了TPPi具有擴鏈的作用，使得分子量變大，黏度上升，并且用量越多效果越明顯。當熔體受到剪切作用時(shí)，分子鏈通過(guò)熱運動(dòng)解纏并沿剪切場(chǎng)成線(xiàn)性排列，體系纏結點(diǎn)減少，滑動(dòng)阻力降低，因此熔體黏度隨剪切速率的增大而下降。

親水性擴鏈劑結合到聚氨酯分子中，能使聚氨酯鏈段上帶有能被離子化的功能性基團，從而使分子鏈具有親水性，能較好地分散于水相中。陰離子型擴鏈劑中帶有羧基、磺酸基等親水基團， 常用的親水性擴鏈劑有： 二羥甲基丙酸(dmpa)、二羥甲基丁酸(dmba)、1，2-丙二醇-3-磺酸鈉、l，4-丁二醇-2-磺酸鈉等。

目前國內合成水性聚氨酯的陰離子型親水單體主要選用dmpa，國外很多水性聚氨酯則是基于磺酸鹽型的產(chǎn)品。

一些增容效果比較好的材料如PU、SBS、EPDM、POE、ASA、EVA 等也被嘗試用來(lái)熔融共混改性PBT，也有將可降解的生物樹(shù)脂PBS、PCL 與PBT 共混，可制得有環(huán)保功能的PBT 合金。隨著(zhù)PBT 應用領(lǐng)域的不斷擴展，PBT 的需求量和性能要求也日益增加。目前國內的PBT 改性廠(chǎng)家大多采用按訂單生產(chǎn)，基本能滿(mǎn)足市場(chǎng)所需。

未來(lái)PBT 改性的研究重點(diǎn)應是在降低成本和滿(mǎn)足環(huán)保要求的前提下，進(jìn)一步提高PBT 的性能指標，使其功能多樣化，產(chǎn)品系列化，附加值最大化。

PBT在節能燈行業(yè)的應用極其廣泛，90％以上的塑料節能燈頭都是用PBT材料。


文章版權：張家港雅瑞化工有限公司

http://www.2cdigitalleads.com