鹵系阻燃劑
鹵系阻燃劑包括溴系和氯系阻燃劑。鹵系阻燃劑是目前世界上產(chǎn)量最大的有機阻燃劑之一。在鹵系阻燃劑中大部分是溴系阻燃劑。
工業(yè)生產(chǎn)的溴系阻燃劑可分為添加型、反應型及高聚物型三大類(lèi)，而且品種繁多。國內外市場(chǎng)上現有20種以上的添加型溴系阻燃劑，10種以上的高分子型溴系阻燃劑，20種以上的反應型溴系阻燃劑。
添加型的阻燃劑主要有十溴二苯醚(DBDPO)，四溴雙酚A，雙(2，3一二烷丙基)醚(TBAB)，八溴二苯醚(OBDPO)等；反應型阻燃劑主要有四溴雙酚A (TBBPA)， 2， 4， 6-三溴苯酚等；高分子型阻燃劑主要有溴化聚苯乙烯、溴化環(huán)氧、四溴雙酚A碳酸酯齊聚物等。
溴系阻燃劑之所以受到青睞，其主要原因是它的阻燃效率高，而且價(jià)格適中。由于C-Br鍵的鍵能較低，大部分溴系阻燃劑的分解溫度在200℃~300℃，此溫度范圍正好也是常用聚合物的分解溫度范圍。
所以在高聚物分解時(shí)，溴系阻燃劑也開(kāi)始分解，并能捕捉高分子材料分解時(shí)的自由基，從而延緩或抑制然燒鏈的反應，同時(shí)釋放出的HBr本身是一種難燃氣體，可以覆蓋在材料的表面，起到阻隔與稀釋氧氣濃度的作用。這類(lèi)阻燃劑無(wú)不例外的與銻系(三氧化二銻或五氧化二銻)復配使用，通過(guò)協(xié)同效應使阻燃效果得到明顯提高。
鹵系阻燃劑主要在氣相中發(fā)揮阻燃作用。因為鹵化物分解產(chǎn)生的鹵化氫氣體，是不燃性氣體，有稀釋效應。
它的比重較大，形成一層氣膜，覆蓋在高分子材料固相表面，可隔絕空氣和熱，起覆蓋效應。更為重要的是，鹵化氫能抑制高分子材料燃燒的連鎖反應，起清除自由基的作用。以溴化物為例，其抑制自由基連鎖反應的機理如下：
含溴阻燃劑 → Br·
Br·+RH→R·+HBr
HO·+HBr=H2O +Br·
阻燃劑TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯出口必備資料
Cas號:115-96-8
海關(guān)編碼HS:29199000.90
退稅:目前磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃劑TCEP)退稅為9%.
原材料:以三氯氧磷與環(huán)氧乙烷為原料。
屬于幾類(lèi)危險品:目前磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃劑TCEP)屬于9類(lèi)危險品.
包裝方式:凈重250KG/鍍鋅鐵桶(一個(gè)小柜打托裝20噸)、1000KG/IB桶(一個(gè)小柜裝18噸).
阻燃劑TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯用途:
1.阻燃劑TCEP具有極佳的阻燃性,優(yōu)良的抗低溫性及抗紫外線(xiàn)性,其蒸氣只能在225℃以上用明火直接點(diǎn)燃方可燃燒,但移走火源則即刻自熄。以本品為阻燃劑不但可提高被阻燃材料的材料級別,而且可改善阻燃材料的耐水性、耐酸性、耐寒性及抗靜電性。常用于阻燃以硝基纖維和醋酸纖維為基材的油漆涂料,不飽和聚酯、聚氨酯、丙烯酸酯、酚醛樹(shù)脂等,也可用于軟質(zhì)聚氯乙烯的增塑阻燃劑。本品用于不飽和聚酯添加量為10%～20%,在聚氨酯硬泡沫塑料(以阻燃聚醚為原料)中可為10%左右,在軟質(zhì)聚氯乙烯中用作輔助增塑阻燃劑時(shí)為5%～10%。阻燃劑、鈾、釷、钚、锝等稀有金屬的分離溶劑或萃取劑。
2.本品廣泛用于化纖織物、醋酸纖維素作阻燃劑,除具有自熄性外,還可改善耐水性、耐寒性及抗靜電性。一般用量5～10份。本品為合成材料的優(yōu)良阻燃劑,兼具有良好的增型作用,廣泛用于醋酸纖維素、硝基纖維清漆、乙基纖維素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯、酚醛樹(shù)脂等,所制得的產(chǎn)品除具有自熄性外,還可改善制品的物理性能,制品手感柔軟,也可稱(chēng)為石油添加劑和稀有元素的萃取劑,并且還是阻燃橡膠輸送帶的主要阻燃材料,一般添加量為5%～10%。
3.用作添加型鹵代磷酸酯類(lèi)阻燃劑和增塑劑。分子中同時(shí)含磷和氯,阻燃效果顯著(zhù),不易揮發(fā)及水解,對紫外線(xiàn)穩定性好。適用于酚醛樹(shù)脂、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯等。也用作硝酸纖維素涂料的阻燃劑、聚氯乙烯阻燃性增塑劑、金屬萃取劑、汽油添加劑及聚酰亞胺加工助劑等。能夠改善耐水性、耐候性、耐寒性、抗靜電性。參考用量5%～20%.
高分子材料中加入的含溴阻燃劑，遇火受熱發(fā)生分解反應，生成自由基Br·，它又與高分子材料反應生成溴化氫，溴化氫與活性很強的OH·自由基反應，一方面使得Br再生，一方面使得OH·自由基的濃度減少，使燃燒的連鎖反應受到抑制，燃燒速度減慢，直至熄滅。
但是當發(fā)生火災時(shí)，由于這些材料的分解和燃燒產(chǎn)生大量的煙塵和有毒腐蝕性氣體造成“二次災害”，且燃燒產(chǎn)物(鹵化物)具有很長(cháng)的大氣壽命，一旦進(jìn)入大氣很難去除，嚴重地污染了大氣環(huán)境，破壞臭氧層。
另外，多溴二苯醚阻燃的高分子材料的燃燒及裂解產(chǎn)物中含有有毒的多溴代二苯并二惡烷(PBDD)及多溴代二苯并呋喃(PBDF)。1994年9月，美國環(huán)境保護局評價(jià)證明了這些物質(zhì)對人和動(dòng)物是致毒物質(zhì)。
氣相阻燃系統指在氣相中使燃燒中斷或延緩鏈式燃燒反應的阻燃作用，下述幾種情況下的阻燃都屬于氣相阻燃。
(1)阻燃材料受熱或燃燒時(shí)能產(chǎn)生自由基抑制劑，從而使燃燒鏈式反應中斷。
(2)阻燃材料受熱或燃燒時(shí)生成細微粒子，它們能促進(jìn)自由基相互結合以中止鏈式燃燒反應。
(3)阻燃材料受熱或燃燒時(shí)釋放出大量的惰性氣體或高密度蒸氣，前者可稀釋氧和氣態(tài)可燃物，并降低此可燃氣的溫度，致使燃燒中止；后者則覆蓋于可燃氣上，隔絕它與空氣的接觸，因而使燃燒窒息。
可揮發(fā)性、低沸點(diǎn)的含磷化合物，諸如三烷基氧化磷(R3PO) ，屬于氣相阻燃劑。質(zhì)譜分析表明，三苯基膦酸酯和三苯基膦氧在火焰中裂解成自由基碎片，這些自由基像鹵化物一樣捕獲H·及O·游離基，從而起到抑制燃燒鏈式反應的作用。
在紅磷的燃燒和裂解中，也形成P·，它們和聚合物中的氧發(fā)生反應生成磷酸酯結構。此外，膨脹阻燃體系也可能在氣相中發(fā)揮作用，其中的胺類(lèi)化合物遇熱可分解產(chǎn)生NH3、 H2O和NO，前兩種氣體可稀釋火焰區的氧濃度，后者可使燃燒賴(lài)以進(jìn)行的自由基淬滅，致使鏈反應終止。
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