硼系阻燃劑主要在凝相中發(fā)揮阻燃作用，硼系阻燃劑在氣相中僅對某些化學(xué)反應和鹵化物才表現出阻燃作用，在固相中，硼酸鹽熔化、封閉燃燒物表面，形成玻璃體覆蓋層，起隔絕作用。

此外，硼系阻燃劑在燃燒溫度下放出結合水，起冷卻、吸熱作用并且改變了某些可燃物的熱分解途徑，抑制可燃性氣體生成。

以硼酸和硼砂在纖維織物中的阻燃作用為例，在常規情況下，纖維素的主要熱解產(chǎn)物是左旋葡萄糖，再進(jìn)一步分解產(chǎn)生一氧化碳、烷烴、乙醇、乙醛等，加入硼阻燃劑之后，硼阻燃劑在火焰中熔化，沿纖維形成玻璃體外層，隔絕氧氣和熱的傳播，凝相中的硼和纖維素中的羥基反應，生成硼酸酯，從而抑制了左旋葡萄糖的形成，使可燃性氣體大大減少。此外，硼酸還能促使乙醇脫水，因此當硼酸鹽與纖維素一起熱分解時(shí)，往往有大量的炭生成。

在氣相中，硼酸鹽和鹵代有機化合物結合，產(chǎn)生氣態(tài)的二鹵化硼，它在火焰中放出鹵化氫，對阻止高活性自由基之間的連鎖反應，對抑制燃燒的進(jìn)行等有催化作用，此外，硼和許多硼的氧化物對含碳化合物的氧化反而有抑制作用，是良好的阻氧化劑，在一個(gè)自發(fā)進(jìn)行的氧化過(guò)程中，自由基的增殖步驟可表示如下:

R·+ O2 → RO2·

RO2·+ RH → ROOH + R·

這兩個(gè)反應構成了鏈反應，有偏硼酸存在時(shí)，裂解的過(guò)氧基被消除，它與偏硼酸互相作用，生成氧、過(guò)氧化氫和偏硼酸酯。在通常的反應溫度下，硼幾乎完全以偏硼酸和偏硼酸酯的形式存在。由于它們消除了氧在反應裂解產(chǎn)生的過(guò)氧基RO2·，加速了鏈終止反應，從而使總氧化反應速率減慢。



阻燃劑TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯出口必備資料

Cas號:115-96-8

海關(guān)編碼HS:29199000.90

退稅:目前磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃劑TCEP)退稅為9%.

原材料:以三氯氧磷與環(huán)氧乙烷為原料。

屬于幾類(lèi)危險品:目前磷酸三(2-氯乙基)酯(阻燃劑TCEP)屬于9類(lèi)危險品.

包裝方式:凈重250KG/鍍鋅鐵桶(一個(gè)小柜打托裝20噸)、1000KG/IB桶(一個(gè)小柜裝18噸).

阻燃劑TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯用途:

1.阻燃劑TCEP具有極佳的阻燃性,優(yōu)良的抗低溫性及抗紫外線(xiàn)性,其蒸氣只能在225℃以上用明火直接點(diǎn)燃方可燃燒,但移走火源則即刻自熄。以本品為阻燃劑不但可提高被阻燃材料的材料級別,而且可改善阻燃材料的耐水性、耐酸性、耐寒性及抗靜電性。常用于阻燃以硝基纖維和醋酸纖維為基材的油漆涂料,不飽和聚酯、聚氨酯、丙烯酸酯、酚醛樹(shù)脂等,也可用于軟質(zhì)聚氯乙烯的增塑阻燃劑。本品用于不飽和聚酯添加量為10%～20%,在聚氨酯硬泡沫塑料(以阻燃聚醚為原料)中可為10%左右,在軟質(zhì)聚氯乙烯中用作輔助增塑阻燃劑時(shí)為5%～10%。阻燃劑、鈾、釷、钚、锝等稀有金屬的分離溶劑或萃取劑。

2.本品廣泛用于化纖織物、醋酸纖維素作阻燃劑,除具有自熄性外,還可改善耐水性、耐寒性及抗靜電性。一般用量5～10份。本品為合成材料的優(yōu)良阻燃劑,兼具有良好的增型作用,廣泛用于醋酸纖維素、硝基纖維清漆、乙基纖維素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯、酚醛樹(shù)脂等,所制得的產(chǎn)品除具有自熄性外,還可改善制品的物理性能,制品手感柔軟,也可稱(chēng)為石油添加劑和稀有元素的萃取劑,并且還是阻燃橡膠輸送帶的主要阻燃材料,一般添加量為5%～10%。

3.用作添加型鹵代磷酸酯類(lèi)阻燃劑和增塑劑。分子中同時(shí)含磷和氯,阻燃效果顯著(zhù),不易揮發(fā)及水解,對紫外線(xiàn)穩定性好。適用于酚醛樹(shù)脂、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯等。也用作硝酸纖維素涂料的阻燃劑、聚氯乙烯阻燃性增塑劑、金屬萃取劑、汽油添加劑及聚酰亞胺加工助劑等。能夠改善耐水性、耐候性、耐寒性、抗靜電性。參考用量5%～20%.


在實(shí)際阻燃技術(shù)中，很少使用單一的阻燃劑，而是并用數種阻燃劑或阻燃增效劑以達到協(xié)同阻燃的效果，減少阻燃劑的用量。前人對鹵素-銻、鹵素-無(wú)機化合物、磷-鹵素、磷-磷、磷-氮、硅/鹵素及高聚物復配協(xié)同體系的作用機埋及應用都巳作了一些綜述。

但對有機硼阻燃劑的協(xié)同阻燃效應及應用卻鮮有報道，目前已經(jīng)有人指出硼和氮、鹵素、磷也存在阻燃協(xié)同效應[1,3,4,5,6],并且對硼、磷、氮、鹵協(xié)同體系機理進(jìn)行了初探。

二元協(xié)同阻燃觀(guān)點(diǎn)認為，兩種作用于不同阻燃區域的阻燃劑之間有較好的阻燃協(xié)同作用。阻燃區域分為氣相和凝相，一般的含磷化合物在火焰中產(chǎn)生磷酸-偏磷酸-聚偏磷酸，由于生成的磷酸層形成一層不揮發(fā)性的保護層，隔絕空氣，產(chǎn)生了阻燃效果，此外，聚偏磷酸有強力的脫水作用，使纖維素炭化，而炭化膜也起到了隔絕空氣的作用。

有機硼阻燃劑在燃燒過(guò)程中產(chǎn)生硼酸酐或硼酸，硼酸在熱裂解時(shí)形成類(lèi)似的玻璃狀的熔融物覆蓋和織物上，促使織物直接氧化成二氧化碳，減少可燃氣體一氧化碳的生成，且阻燃玻璃體的產(chǎn)生可阻止可燃性氣體向外擴散，從而達到阻燃的目的。

若阻燃劑中含有氮、鹵素，它們受熱時(shí)能釋放出難燃燒氣體NH3、HX等，稀釋了空氣中氧的濃度，用來(lái)隔斷氧氣而起到阻燃作用，但也應考慮氮、鹵元素與硼形成化合物對阻燃性的影響。此外還需考慮硼、磷之間亦可能形成配位鍵，以及不同體系的B←P配鍵，鍵能的大小對阻燃性也有影響，以上這些初步討論的協(xié)同體系的阻燃機理有待進(jìn)一步通過(guò)熱力學(xué)測試及計算加以論。

阻燃劑種類(lèi)繁多，其化學(xué)結構及使用方法也各有不同，最常使用的阻燃劑的阻燃元素主要是以元素周用表中第Ⅲ主族的硼和鋁；第V主族的氮、磷、銻等;第Ⅵ主族中的硫；第Ⅶ主族的氟、氯、溴等為基礎的化合物，此外，鋅、鋇、鎂、鈦、錫、鐵、鋯、鉬等金屬在合物也可作為阻燃劑，但在實(shí)際應用中，阻燃劑主要是以鹵素和磷為中心阻燃元素的化合物，含鹵阻燃劑盡管阻燃效果較好，但由于在使用和燃燒過(guò)程中的二次污染問(wèn)題，而逐漸被無(wú)鹵阻燃劑所替代。

文章版權：張家港雅瑞化工有限公司

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