含磷類(lèi)阻燃劑
對含磷類(lèi)阻燃劑的阻燃機理研究較早，起初發(fā)現使用含磷阻燃劑的材料燃燒時(shí)會(huì )生成很多焦炭，并減少了可燃性揮發(fā)性物質(zhì)的生產(chǎn)量，燃燒時(shí)阻燃材料的熱失重大大降低，但阻燃材料燃燒時(shí)的煙密度比未阻燃時(shí)增加。根據上面的事實(shí)提出了一些阻燃機理。
從磷化合物在不同反應區內所起阻燃作用可分為凝聚相中阻燃機理和蒸汽相中阻燃機理，有機磷系阻燃劑在凝聚相中發(fā)揮阻燃作用，其阻燃機理如下：
在燃燒時(shí)，磷化合物分解生成磷酸的非燃性液態(tài)膜，其沸點(diǎn)可達300℃。同時(shí)，磷酸又進(jìn)一步脫水生成偏磷酸，偏磷酸進(jìn)一步聚合生成聚偏磷酸。在這個(gè)過(guò)程中，不僅由磷酸生成的覆蓋層起到覆蓋效應，而且由于生成的聚偏磷酸是強酸，是很強的脫水劑，使聚合物脫水而炭化，改變了聚合物燃燒過(guò)程的模式并在其表面形成碳膜以隔絕空氣，從而發(fā)揮更強的阻燃效果。
磷系阻燃劑的阻燃作用主要體現在火災初期的高聚物分解階段，因其能促進(jìn)聚合物脫水發(fā)化，從而減少聚合物因熱分解而產(chǎn)生的可燃性氣體的數量，并且所生成的碳膜還能隔絕外界空氣和熱。通常，磷系阻燃劑對含氧聚合物的作用效果最佳，主要被用在含羥基的纖維素、聚氨酯、聚酯等聚合物中。對于不含氧的烴類(lèi)聚合物，磷系阻燃劑的作用效果就比較小。
含磷阻燃劑也是一種自由基捕獲劑，利用質(zhì)譜技術(shù)發(fā)現，任何含磷化合物在聚合物燃燒時(shí)都有PO·形成。它可以與火焰區域中的氫原子結合，起到抑制火焰的作用。另外，磷系阻燃劑在阻燃過(guò)程中產(chǎn)生的水分，一方面可以降低凝聚相的溫度，另一方面可以稀釋氣相中可燃物的濃度，從而更好地起到阻燃作用。
紅磷是紅棕色粉末，無(wú)毒，密度2.34克/立方厘米，熔點(diǎn)59℃(在43atm下，熔點(diǎn)是590℃，升華溫度416℃)，沸點(diǎn)200℃，著(zhù)火點(diǎn)240℃。不溶于水。
單質(zhì)磷有幾種同素異形體。其中，白磷或黃磷是無(wú)色或淡黃色的透明結晶固體。密度1.82克/立方厘米。熔點(diǎn)44.1℃，沸點(diǎn)280℃，著(zhù)火點(diǎn)是40℃。放于暗處有磷光發(fā)出。有惡臭。劇毒。白磷幾乎不溶于水，易溶解于二硫化碳溶劑中．在高壓下加熱會(huì )變?yōu)楹诹?，其密?.70克/立方厘米，略顯金屬性。
阻燃劑TCPP|磷酸三(2-氯丙基)酯產(chǎn)品基本資料
中文名稱(chēng):磷酸三(2-氯丙基)酯,阻燃劑TCPP
英文名稱(chēng):Tris(clorisopropyl)Phosphate
外 觀(guān): 無(wú)色或淺黃色透明液體
色 度 50max?
水 份 0.1% MAX
比重(25℃)1.27-1.31
氯含量(%) 32.5±0.5
粘度(25℃) 67±2 CPS
折光率(nD25)1.4620-1.4650
閃 點(diǎn)Flash Point 220℃ MIN
酸 值Acid Value(mgKOH/g):0.1 MAX
磷含量(%)Phosphorus Content 9.4±0.5
原材料:以三氯氧磷和環(huán)氧氯丙烷為原料。
包裝方式:凈重250KG/鍍鋅鐵桶(一個(gè)小柜打托裝20噸)、1000KG/IB桶(一個(gè)小柜裝18噸)或23噸ISOTANK。
阻燃劑TCPP|磷酸三(2-氯丙基)酯產(chǎn)品用途
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃劑TCPP)為無(wú)色至微黃色油狀液體,溶于苯、醇、四氯化碳等有機溶劑,不溶于水和脂肪族烴,相對密度1.27-1.31,折光率1.4916(21.5),粘度58mm2/S,含氯量32.8%,含磷量9.5%,由于分子內同時(shí)含有磷氯兩種元素,阻燃性能顯著(zhù),同時(shí)還有增塑、防潮、抗靜電等作用,磷酸三(2-氯丙基)酯用于聚氯乙烯,聚苯乙烯,酚醛樹(shù)脂以及橡膠、涂料的阻燃,通常還與三氯化銻配合使用,用來(lái)提高三氯化二銻的阻燃效率。
電離能為10.486電子伏特。一般不溶于普通溶劑中。白磷經(jīng)放置或在250℃隔絕空氣加熱數小時(shí)或暴露于光照下可轉化為紅磷。
在自然界中，磷以磷酸鹽的形式存在，是生命體的重要元素。存在于細胞、蛋白質(zhì)、骨骼和牙齒中。在含磷化合物中，磷原子通過(guò)氧原子而和別的原子或基團相聯(lián)結。
有機磷化合物的磷原子有空的d軌道，價(jià)態(tài)較多，主要有以下幾類(lèi)：
①三配位磷化合物。為sp3(不等性)雜化三角錐構型，磷原子帶孤對電子。三價(jià)磷化合物具有親電性、雙親性和親雙烯的反應特性，反應時(shí)經(jīng)常能形成很強的PO鍵。例如，三烷基膦和亞磷酸三烷基酯都是三價(jià)磷化合物。由于磷原子的體積較大，電負性較小，三烷基膦的親核性和堿性比三烷基胺大。有3個(gè)不同烷基的膦可拆分為旋光異構體。三烷基膦還易與過(guò)渡金屬配位，形成有特性的均相催化劑。
②四配位磷化合物。為sp3雜化的四面體構型，包括季鏻離子R4P+和形式上是五價(jià)的磷?；衔颴3PO。這類(lèi)化合物的PO鍵穩定性很高。四配位磷化合物的旋光異構體較易拆分。
③五配位磷化合物。為sp3d雜化的三角雙錐(六面體)構型，例如磷烷：五配位磷有機化合物具有一系列的分子重組特性，很多四配位磷有機化合物在反應中均形成五配位的中間體。
④六配位磷化合物。為sp3d2雜化的四角雙錐（八面體）構型，例如六配位磷陰離子和環(huán)狀磷酸酯：這類(lèi)化合物很活潑，研究得不多。
此外，一、二配位磷化合物的研究目前很廣。
有機磷化合物在核酸、輔酶、有機磷神經(jīng)毒氣、有機磷殺蟲(chóng)劑、有機磷殺菌劑、有機磷除草劑、化學(xué)治療劑、增塑劑、抗氧化劑、表面活性劑、絡(luò )合劑、有機磷萃取劑、浮選劑和阻燃劑等方面應用廣泛。
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