國內對磷酸酯化合物阻燃劑進(jìn)行了研究，合成出的磷酸酯化合物阻燃劑有N，N-對苯二胺基（2-羥基）二芐基膦酸四乙酯、甲基膦酸二甲酯（DMMP），其中DMMP是近年開(kāi)發(fā)出來(lái)的一種添加型阻燃劑。

磷酸酯化合物阻燃劑是很有發(fā)展前途的一種阻燃劑，由于磷酸酯化合物阻燃劑分子中存在C-P鍵，產(chǎn)品Pyrovatex為N-羥甲基丙酰胺類(lèi)甲基磷酸酯，Antiblaze為環(huán)中磷酸酯。

DMMP是以亞膦酸三甲酯為原料，在催化劑作用下發(fā)生異構化反應，經(jīng)過(guò)分子重排制得。DMMP最顯著(zhù)的特點(diǎn)是含磷量高達25%，阻燃效果非常好，添加量為常用阻燃劑的一半時(shí)就能發(fā)揮同樣的功效。

氧化膦的水解穩定性?xún)?yōu)于磷酸酯，是一種穩定性極高的有機膦化合物，可用作聚酯的阻燃劑，阻燃聚酯色澤好，機械性能好。

該類(lèi)阻燃劑分為兩大類(lèi)，一類(lèi)是添加性，另一類(lèi)是反應性。近年來(lái)人們在高相對分子量的均聚物中引入三芳基氧化膦單體，制備阻燃型工程塑料已經(jīng)成為研究的熱點(diǎn)。用含有活性官能團的氧化膦單體摻入共聚，可以制造阻燃聚酯、聚碳酸酯、環(huán)氧樹(shù)脂和聚氨酯等，通過(guò)反應將含磷單體結合到合成材料的分子鏈上，賦予材料永久的阻燃性，而且不會(huì )滲出。

間苯二酚雙（二苯磷酸酯）是高分子量有機膦系阻燃劑，表觀(guān)為清澈液體；它磷含量高，磷含量為10.8%。具有高阻燃性，低添加量，對成品物性影響小的特點(diǎn)。它具有阻燃和增塑雙重功能，可使阻燃劑完全實(shí)現無(wú)鹵化、改善塑料成型中的流動(dòng)加工性能和降低燒蝕，改善熱老化性能，提高熱變形溫度，并可抑制燃燒后的殘余物。

使用時(shí)，間苯二酚雙（二苯磷酸酯）一般單獨使用，不需要和其它阻燃劑配合，主要用于一些高功能的苯乙烯系共聚物，如PPO/HIPS和PC/ABS等。阻燃PPO/HIPS時(shí)，用量在11%左右，氧指數達到37%，UL94級別（1.6mm）達到V-O及級。阻燃PC/ABS合金時(shí)，和PC/ABS兩者的比例有關(guān)，用量一般在6％～10％之間。氧指數達到29%，UL94級別（1.6mm）達到V-O及級。

目前，國內許多阻燃劑廠(chǎng)商和科研單位在間苯二酚雙（二苯磷酸酯）工業(yè)化生產(chǎn)方面作了很多研究，并進(jìn)行了小批量的時(shí)試生產(chǎn)。但市場(chǎng)上成熟的產(chǎn)品不多。



阻燃劑TCP 磷酸三甲苯酯 產(chǎn)品工藝

（一）固載雜多酸鹽催化合成法

（1）固載雜多酸鹽催化劑的制備取一定量的TiCl4，加入12%氨水調至pH值為7-8，沉淀，經(jīng)抽濾和洗滌至用0.1mol/LAgNO3檢查Cl離子為止,烘干.將上述原料與一定量的經(jīng)過(guò)預熱處理的H4S iW12O40·ηＨ2O反應1.5h，整個(gè)過(guò)程溶液保持近沸狀態(tài),緩慢蒸除水分,烘干,得到組成為T(mén)iSiW12O40/Tio2的催化劑

（2）合成在反應器中加入定量混合甲酚,制備好的TiSiW12O40/Tio2催化劑(原料總量的1.0%),攪拌,加熱至60℃開(kāi)始滴加三氯氧磷,約1h內加完.升溫至100℃繼續反應,控制濕度在100-120℃待基本無(wú)HCI放出,反應約8h.過(guò)濾出催化劑,然后減壓蒸餾去前餾分得產(chǎn)品,產(chǎn)率約85.5%.

（二）三氯化磷間接法(冷法)混合甲酚和三氯化磷在15-20℃下反應,生成亞磷酸三甲苯酯,然后在60-70℃通入氯氣,生成二氯代亞磷酸三甲苯酯,再于50℃下進(jìn)行水解,而生成磷酸三甲苯酯.最后經(jīng)水洗、中和、蒸發(fā)脫水和減壓蒸餾,截取340-360℃kPa)餾分作為成品.

精制方法：異構體分離困難,一般僅用減壓蒸餾除去異構體以外的雜質(zhì).

阻燃劑TCP 磷酸三甲苯酯的用途:

1.本品為阻燃性增塑劑。與許多纖維素樹(shù)脂、乙烯基樹(shù)脂、聚苯乙烯、合成橡膠相容，尤其與聚氯乙烯相容性極好，且可作為相容性差的助劑媒介，改善與樹(shù)脂的相容性。本品有很好的相容性、阻燃性、防霉性、耐磨性、耐污染性、耐候性、耐輻射性和電氣性能。本品用于油漆，可增加漆膜的柔韌性。本品還用于合成橡膠及黏膠纖維作為增塑劑。

2.用作難燃性增塑劑，用于聚氯乙烯制品如電纜料、人造革、運輸帶、薄板、地板料等。還用于氯丁橡膠和粘膠纖維。此外，磷酸三甲苯酯還用作防水劑、潤滑劑和硝酸纖維素的耐燃性溶劑。

3.用作塑料增塑劑、噴漆增塑劑。


新型膦菲類(lèi)阻燃劑中間體DOPO

化學(xué)名稱(chēng)：9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物

簡(jiǎn)稱(chēng)：DOPO（DOP）

分子式：C12H9O2P

CAS：35948-25-5

分子量：216

質(zhì)量指標：

外觀(guān)：白色片狀／顆粒

含量：≥98.5％（HPLC）

熔點(diǎn)：117-121℃

氯含量：≤200（ppm）

磷含量：≥14％

溶解性：易溶于甲醇、乙醇、氯仿、二甲基甲酰胺、二氧氯環(huán)?？扇苡诒?、不溶于水、己烷。

性能及用途：DOPO是新型阻燃劑中間體。其結構中含有P-H鍵，對烯烴、環(huán)氧鍵和羰基極具活性，可反應生成許多衍生物。DOPO及其衍生物由于分子結構中含有聯(lián)苯環(huán)和菲環(huán)結構，特別是側磷基團以環(huán)狀O=P-O鍵的方式引入，比一般的、未成環(huán)的有機磷酸酯熱穩定性和化學(xué)穩定性高，阻燃性能更好。


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