為了克服胺類(lèi)固化劑的脆性，不良的耐沖擊性，欠佳的耐候性及毒害作用，必須對胺類(lèi)固化劑進(jìn)行進(jìn)一步改性，以便獲得無(wú)毒或低毒、可在室溫條件下固化的胺類(lèi)固化劑。

環(huán)氧樹(shù)脂改性多元胺固化劑目前有眾多牌號，絕大多數是改性胺的種類(lèi)、改性類(lèi)型、原料比例等方面未公開(kāi)的商品。

即使所謂對同種固化劑進(jìn)行改性，由于環(huán)氧樹(shù)脂改性多元胺固化劑制造廠(chǎng)家不同，其性質(zhì)也頗有差異。每一種環(huán)氧樹(shù)脂改性多元胺固化劑都有一定的適用范圍，所以在應用時(shí)要注意選擇。改性胺產(chǎn)品的質(zhì)量指標主要是胺值和粘度。

胺值是固化劑中胺基含量的表征值，通常用與中和1 g改性固化劑中胺基所需的酸等物質(zhì)的量的KOH的毫克數來(lái)表示，可以用化學(xué)分析方法測定。黏度的意義與樹(shù)脂黏度的意義相同。

胺的改性方法很多，歸納起來(lái)有以下幾種方法經(jīng)常采用。有時(shí)應用其中一種方法，有時(shí)幾種方法并用，所以改性產(chǎn)物十分復雜。
1、多胺與含有環(huán)氧基的化合物或者樹(shù)脂進(jìn)行加成反應。一般胺過(guò)量，生成的加合物分子質(zhì)量增大，沸點(diǎn)和黏度增高，對皮膚和黏膜的刺激性大幅度減少。由于加成反應生成羥基，提高了固化活性。

由多胺與環(huán)氧樹(shù)脂得到的加合物的固化產(chǎn)物性能與多胺固化產(chǎn)物十分相似。由多胺與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷制備的加成物，因含有羥基多，一般固化反應速度比較快，其固化產(chǎn)物的機械、電氣、耐化學(xué)藥品性能較原來(lái)多胺的稍差。

為了克服這類(lèi)改性胺固化反應較快的缺點(diǎn)以滿(mǎn)足某些應用的工藝要求，通常采用環(huán)氧化合物與低分子聚酰胺樹(shù)脂進(jìn)行加合的辦法。由于后者已經(jīng)進(jìn)行過(guò)一次改性，分子鏈比較長(cháng)，氨基的質(zhì)量濃度也比較低，只要選擇得當，就可以制造出符合各種工藝性能要求的環(huán)氧一多胺加合物固化劑。



3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dmdc,dacm,macm)產(chǎn)品應用:

產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
 
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
 
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
 
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
 
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
 
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
 
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
 
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25° 150g)。

2、邁克爾加成的多胺(Michacl reaction)。具有α、β不飽和鍵的化合物，如丙烯腈、丙烯酸酯、丙烯酰胺等，可與多胺的活潑氫進(jìn)行加成反應、以降低多胺的刺激性及改善多胺與環(huán)氧樹(shù)脂的相溶性。

其中被稱(chēng)為氰乙基化的多胺與丙烯腈的加成反應(Cyamome Hcylation)，尤其是有效的改性方法；根據不同的反應條件，可以生成各種不同氰乙基化程度的產(chǎn)物。這些產(chǎn)物用于固化劑時(shí)，其固化物的機械、電氣性能都下降，耐化學(xué)藥品性能沒(méi)有大的變化，耐溶劑性改善了。

3、曼尼斯(Mannich)加成多胺。多胺與甲醛、苯酚進(jìn)行縮合反應稱(chēng)為曼尼斯反應，而目前利用多聚甲醛代替甲醛水溶液，在溶劑中使多聚甲醛與尿素，苯酚反應，制得不揮發(fā)的尿素-苯酚-甲醛單體，然后將此單體與乙二胺反應制得新型環(huán)氧樹(shù)脂固化劑UP-FA。利用此工藝，可以避免使用甲醛水溶液，使體系中引入水，產(chǎn)品處理復雜，乙二胺損失較大等。同時(shí)可以降低成本，使反應條件溫和，易于實(shí)現產(chǎn)品的工業(yè)化和商品化。

這種改性方法可用于乙二胺、二乙烯三胺、己二胺、間苯二胺、二氨基二苯基甲烷等。根據所用多胺、酚類(lèi)的不同，以及這些原料不同的配比和反應方式不同，可以制得一系列的產(chǎn)物。雙氰胺是一種最為常用的潛伏型固化劑，但固化溫度高，在環(huán)氧樹(shù)脂中溶解性不好，不利于濕法成型。

利用苯胺-甲醛對其改性，改性后的雙氰胺可溶于丙酮和酒精的混合溶劑之中，并在丙烯酸鈍化咪唑的作用下，可于125℃中溫固化樹(shù)脂，該固化產(chǎn)物具有良好的室溫性能和濕熱性能。目前國內已有這類(lèi)改性胺固化劑的多種牌號，并且大量生產(chǎn)。這類(lèi)固化劑具有室溫以下固化環(huán)氧的活性，因而又稱(chēng)為低溫固化劑品種，廣泛用于涂料，膠粘劑中，尤其在防腐涂料中應用極為廣泛。由于固化劑中含有少量水分，與環(huán)氧樹(shù)脂反應較快，所以不宜用作澆鑄材料用的固化劑。

4、多胺與羰基化合物反應。用酮類(lèi)化合物封閉多胺，形成一種潛伏性固化劑一酮亞胺類(lèi)固化劑。遇到水或水蒸氣，酮亞胺與H20作用再生成伯胺，這就是酮亞胺在水和潮濕環(huán)境中可以使環(huán)氧樹(shù)脂固化的基本原因。


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