雙氰胺類(lèi)固化劑
雙氰胺類(lèi)固化劑又稱(chēng)二氰二胺，很早就被用作潛伏性固化劑，應用于粉末涂料、膠粘劑等領(lǐng)域。雙氰胺類(lèi)固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂混合后室溫下貯存期可達半年之久。
雙氰胺類(lèi)固化劑的固化機理較復雜，除雙氰胺上的4個(gè)氫可參加反應外，氰基也具有一定的反應活性。雙氰胺單獨用作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑時(shí)固化溫度很高，一般在150～170℃之間，在此溫度下許多器件及材料由于不能承受這樣的溫度而不能使用，或因為生產(chǎn)工藝的要求而必須降低單組分環(huán)氧樹(shù)脂的固化溫度。
解決這個(gè)問(wèn)題的方法有兩種，一種是加入促進(jìn)劑，在不過(guò)分損害雙氰胺的貯存期和使用性能的前提下，降低其固化溫度。
這類(lèi)促進(jìn)劑很多，主要有咪唑類(lèi)化合物及其衍生物和鹽、脲類(lèi)衍生物、有機胍類(lèi)衍生物、含磷化合物，過(guò)渡金屬配合物及復合促進(jìn)劑等，這些促進(jìn)劑都可以使雙氰胺的固化溫度明顯降低，理想的固化溫度可降至120℃左右，但同時(shí)會(huì )使貯存期縮短，而且耐水性能也會(huì )受到一定的影響。
另一種降低單組分環(huán)氧樹(shù)脂固化溫度的有效方法是通過(guò)分子設計的方法對雙氰胺進(jìn)行化學(xué)改性。在雙氰胺分子中引入胺類(lèi)，特別是芳香族胺類(lèi)結構，以制備雙氰胺衍生物，如HT 2833,HT 2844是一種用3,5 二取代苯胺改性的雙氰胺衍生物。
據報道，此類(lèi)固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂相溶性較好，貯存期長(cháng)，固化速度快，在100℃下固化1h，剪切強度可達25MPa,150℃固化30min，剪切強度可達27MPa。
粉末涂料專(zhuān)用固化劑AEHD-610,AEHD-210也是一種改性雙氰胺衍生物。另外，日本有采用芳香族二胺如4,4’ 二氨基二苯甲烷（DDM),4,4’ 二氨基二苯醚（DDE),4,4’ 二氨基二苯砜（DDS），對二甲苯胺（DMB）分別與雙氰胺反應制得其衍生物的報道。上述引入苯環(huán)后的雙氰胺衍生物與雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的相溶性與雙氰胺相比明顯增加，與E 44環(huán)氧樹(shù)脂組成的單組分體系在室溫貯存期長(cháng)達半年之久，固化溫度均低于雙氰胺。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dmdc,dacm,macm)產(chǎn)品應用:
產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25° 150g)。
國內有關(guān)對雙氰胺進(jìn)行化學(xué)改性得到雙氰胺衍生物的報道較少，采用環(huán)氧丙烷與雙氰胺反應制得了雙氰胺MD 02，其熔點(diǎn)154～162℃，比雙氰胺的熔點(diǎn)（207～210℃）低了45℃左右，采用100份E 44環(huán)氧樹(shù)脂，15份MD 02和0 5份2 甲基咪唑組成的配方，150℃下凝膠的時(shí)間為4min。
用苯胺甲醛改性雙氰胺所得的衍生物與雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂混溶性增加，在丙酮和酒精的混合溶液中有良好的溶解性，且反應活性增加，貯存性也較長(cháng)。
氰氨化鈣水解所得的氰氨氫鈣懸浮液，經(jīng)減壓過(guò)濾除去氫氧化鈣濾渣，再向濾液通入二氧化碳以將鈣以碳酸鈣的形式沉淀出來(lái)，得到氨基氰液。使其在堿性條件下聚合，再經(jīng)過(guò)濾、冷卻結晶、分離、干燥，得二聚氰胺。
生成雙氰胺最大速度時(shí)的溫度與pH有關(guān)：50℃時(shí)pH為9.7；80℃時(shí)pH為9.1；100℃時(shí)pH為8.8?？刂圃谶@些條件下聚合后，再經(jīng)冷卻結晶、分離、干燥，即得成品雙氰胺。工業(yè)品雙氰胺含量99%，每噸產(chǎn)品消耗石灰氮（含氮21%以上）4239kg。
用作環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑潛伏型固化劑，配制單組分環(huán)氧膠黏劑，只有當二氰二胺的粒度≤5μm(2500目)時(shí)，才能在環(huán)氧樹(shù)脂中形成懸浮體，不會(huì )產(chǎn)生沉淀。參考用量4～12份，100g環(huán)氧樹(shù)脂組成物適用期6～12個(gè)月。二氰二胺用量17份時(shí)儲存期不足2個(gè)月，用量8份時(shí)儲存期可達半年之久。固化條件170℃/lh或180℃/20min，熱變形溫度125℃。也用作單組分水性環(huán)氧膠黏劑的固化劑。
參考用量7份。二氰二胺(5～6份)與酰肼(3～4份)復配體系，可120℃/45min固化環(huán)氧樹(shù)脂。
用雙氰胺與酸反應，可制造各種胍鹽。雙氰胺和苯基腈反應得到的苯代三聚氰二胺是涂料，層壓板、成型粉的中間體。
雙氰胺和甲醛反應制得的雙氰胺樹(shù)脂，可用作染料固色劑。
雙氰胺復合肥料可控制硝化菌的活動(dòng)，使氮肥在土壤中的轉化速度得到調節，減少氮的損失，提高肥料的使用效率。
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