環(huán)氧涂料固化劑
以不同的多乙烯多胺與環(huán)氧樹(shù)脂反應合成環(huán)氧涂料固化劑。以TEPA為原料時(shí)，反應過(guò)程中發(fā)生凝膠現象，這是由于TEPA含有較多仲胺基，反應時(shí)支化程度過(guò)高，生成了網(wǎng)狀交聯(lián)結構。
以TETA為原料合成環(huán)氧涂料固化劑配制的涂料涂膜耐堿時(shí)間比DETA要長(cháng)，這是因為T(mén)ETA比DETA多1個(gè)仲胺基，所合成的環(huán)氧涂料固化劑交聯(lián)密度要高于DETA，從而使固化后涂膜的耐堿時(shí)間要長(cháng)。
反應溫度對固化性能的影響。不同反應溫度對三乙烯四胺與改性環(huán)氧樹(shù)脂反應過(guò)程或所得固化劑的耐堿時(shí)間的影響。
在相同反應時(shí)間內，反應溫度為50℃時(shí)合成的固化劑配制的涂料涂膜的耐堿時(shí)間比70℃時(shí)所得固化劑配制的涂料涂膜的耐堿時(shí)問(wèn)要短很多。這是因為50℃下反應2h，體系還沒(méi)達到合適的反應程度，而在70℃下反應2h則基本反應完全，因而耐堿性較好。
80℃下反應體系會(huì )產(chǎn)生凝膠，這是因為反應溫度升高使胺基上的氫和環(huán)氧基的反應活性升高，使得部分位于鏈段中間的仲胺基參與反應，支化程度大大增加，形成交聯(lián)網(wǎng)狀結構，從而出現凝膠。
反應時(shí)間的影響。反應2h后環(huán)氧基質(zhì)量摩爾濃度減少很緩慢。
反應0．5h時(shí)，由于反應不充分，用所得固化劑配制的涂料涂膜耐堿時(shí)間較短，用反應2h和反應4h所得固化劑配制的涂料涂膜的耐堿時(shí)間相差不大，再結合圖1，為節省時(shí)間，選擇合成固化劑的時(shí)間為2h。
環(huán)氧樹(shù)脂、改性環(huán)氧樹(shù)脂及固化劑的紅外譜圖。在3420cm附近固化劑有一個(gè)非常寬的吸收帶，這是伯胺伸縮振動(dòng)吸收帶矽(NH：)與締合的羥基伸縮振動(dòng)吸收帶矽(0一H)重疊的結果。三種化合物均在1612cm。1處均有一個(gè)明顯的芳環(huán)骨架振動(dòng)吸收帶。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷(環(huán)脂胺固化劑擴鏈劑dmdc,dacm,macm)產(chǎn)品應用:
產(chǎn)品性能與巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一樣;用途如下:
1、用于環(huán)氧樹(shù)脂固化劑(高檔打磨,飾品膠);
2、環(huán)氧涂料固化劑(船舶漆,重防腐漆等工業(yè)建筑漆);
3、還氧復合材料固化劑(風(fēng)力葉片固化劑,風(fēng)力模具料固化劑,膠輥固化劑);
4、應用用于聚氨酯(PU),聚脲噴涂彈性體(SPUA)等的擴鏈劑,助劑;
5、應用于聚天門(mén)冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成異氰酸酯,進(jìn)一步制備成UV涂料、PU漆、透明彈性體及膠粘劑等,此外,也應用于聚酰胺和環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)。
推薦用量:配合比100:32(相對于EEW=190環(huán)氧樹(shù)脂),可使用時(shí)間400min(25° 150g)。
在829cm處，從E一51、改性環(huán)氧樹(shù)脂至固化劑有一個(gè)逐步減弱的吸收帶，這是環(huán)氧基反對稱(chēng)振動(dòng)吸收帶，由于環(huán)氧基不斷被消耗，所以其強度逐步減弱(其中固化劑是以三乙烯四胺與改性環(huán)氧在70℃下反應合成的)。
以E一51和PEG800為原料在80℃下反應合成改性環(huán)氧樹(shù)脂，其質(zhì)量比為2．4：1，又以三乙烯四胺與改性環(huán)氧樹(shù)脂在70℃下反應2h，合成了水性環(huán)氧固化劑。這種固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂相容性好，與環(huán)氧樹(shù)脂配制的涂料具有優(yōu)良的耐堿性能。
分析測試和表征
(1)胺值的測定
稱(chēng)取10000g樣品，倒入250mL燒瓶中，加入50mL乙醇并煮沸1min以除去樣品中的游離胺，冷卻至室溫，加入溴酚藍指示劑。在不斷攪拌的同時(shí)，用0.2mol/LHCl滴定至顏色由藍色變?yōu)辄S色。
(2)環(huán)氧值的測定
精確稱(chēng)取0·5000~1·5000g環(huán)氧樹(shù)脂乳液，置于150mL錐形瓶中，加入20·0mL現配的鹽酸-丙酮溶液(濃鹽酸1mL，溶于40mL丙酮中)，塞緊瓶塞，搖勻，使試樣完全溶解。將樣品放置于陰涼處1h，滴加2~3滴甲基紅指示劑，然后用0·1mol/LNaOH標準溶液滴定，溶液顏色由紅變黃為終點(diǎn)。同時(shí)進(jìn)行空白實(shí)驗。
(3)紅外光譜
采用Vector22型傅里葉紅外光譜儀測定。
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