聚氨酯耐黃變固化劑
采用TDI大量過(guò)量的方式來(lái)合成聚氨酯耐黃變固化劑，羥基基本上是被TDI上的—NCO包圍，未反應的羥基和TDI上的—NCO反應的概率大，得到的聚氨酯耐黃變固化劑就接近理想反應，TDI過(guò)量越多，反應接近理想反應的程度越大。
TDI過(guò)量得越多，體系黏度越低，繼續增大TDI的含量，按黏度的趨勢，體系黏度會(huì )繼續降低，但凝膠時(shí)間相差已經(jīng)不是太大了，而且凝膠所需時(shí)間已經(jīng)很長(cháng)了，這么長(cháng)的時(shí)間足夠分離時(shí)不凝膠也不固化?？紤]到隨著(zhù)體系中未反應TDI含量的增加，會(huì )導致后處理能耗加重，所以確定TDI與TMP的質(zhì)量配比為5∶1。
反應溫度的影響。溫度是TDI-TMP加成反應重要的影響因素。反應溫度越高，反應速度越快，反應完成所需時(shí)間越短，但是反應溫度越高，副反應越多，產(chǎn)物的黏度越大，各種物料越容易被氧化，產(chǎn)物的顏色越深，而且反應溫度越高，TDI分子的2個(gè)—NCO基團的活性差異越小，這樣得到的產(chǎn)物相對分子質(zhì)量分布越不均勻。
另一方面，該反應是放熱反應，外界所給予的能量越多，越不利于反應的控制，反應體系黏度迅速增加甚至有可能造成凝膠。因此，在合成反應中要避免高溫。
加料方式對合成預聚物性能的影響。在聚氨酯耐黃變固化劑的合成工藝中，加料方式有多種，而且不同的加料方式對產(chǎn)物影響較大。本文試驗了3種加料方式，第1種是一次加料，即將脫水的TMP、TDI和醋酸丁酯一起加入到反應器中進(jìn)行反應。該法的優(yōu)點(diǎn)是工藝簡(jiǎn)單，節約設備，縮短反應時(shí)間。
然而一次加料的方式中，反應過(guò)程中的溫度難控制，產(chǎn)物相對分子質(zhì)量分布不均勻，黏度大。第2種是將固體的TMP分次加料，即分多次將固體TMP加到TDI-醋酸丁酯溶液中進(jìn)行反應。第3種是將脫水后的TMP保溫在60℃以上(防止TMP析出)，在攪拌下將TMP溶液滴加到TDI-醋酸丁酯溶__液中進(jìn)行反應。
固化劑擴鏈劑mcdea|4,4'-亞甲基-雙(3-氯-2,6-二乙基苯胺)產(chǎn)品物理性質(zhì)
化學(xué)名稱(chēng): 4,4'-亞甲基-雙(3-氯-2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑mcdea
分子式: C21H28Cl2N2
分子量: 379.37
CASNo.: 106246-33-7
4,4'-亞甲基-雙(3-氯-2,6-二乙基苯胺),固化劑擴鏈劑mcdea是MDA類(lèi)的衍生體,可與TDI 預聚體配伍制備性能優(yōu)良的PU彈性體。它與相應的 MOCA、740M等混合使用,可以使PU彈性體性能得以提高,體現了良好地疊加作用。在PU的澆注、噴涂、RIM等工藝技術(shù)方法,以及微孔制品、TPU、膠粘劑、涂層劑等制品制備中,都有著(zhù)廣泛地應用。本品基本無(wú)毒，被歐盟批準可用于食品藥品接觸場(chǎng)合。
溫度對產(chǎn)物的黏度和顏色影響較大，對產(chǎn)物的固體分含量、密度、—NCO值影響不大。TMP在低于40℃時(shí)易析出，因此反應低限溫度不宜低于40℃。本實(shí)驗突破了先低溫再高溫反應的傳統思路，采用一直在較低溫度下反應，適當增加反應時(shí)間。
結果表明，反應不僅能夠進(jìn)行，而且趨于理想反應，所得到的反應產(chǎn)物顏色淺，相對分子質(zhì)量小，黏度低，流動(dòng)所需溫度低，這樣的產(chǎn)物適合在薄膜蒸發(fā)器中進(jìn)行游離TDI的分離。因此，該合成反應選擇在較低溫度下進(jìn)行，延長(cháng)反應時(shí)間使反應完全，反應溫度控制在50℃，1h滴加完全后，再繼續反應4h，得到的加成產(chǎn)物直接在薄膜蒸發(fā)器上進(jìn)行游離TDI的分離，得到了性能優(yōu)良的無(wú)毒固化劑。
在第3種工藝中，TDI相對于TMP過(guò)量，4位—NCO反應幾率較大，因而反應均勻。而且滴加法反應過(guò)程容易控制，反應趨于理想化，合成的產(chǎn)品相對分子質(zhì)量分布均勻，黏度低，在薄膜蒸發(fā)器中分離游離TDI過(guò)程中操作穩定。所以選擇用第3種加料方式進(jìn)行加料。
溶劑的影響。在相同溫度及固含量，不同溶劑體系的黏度是不相同。早期用環(huán)己酮作溶劑以完成均相加成反應，但產(chǎn)物顏色深，氣味大，不宜使用。
后來(lái)的研究中，多用甲苯、二甲苯和醋酸丁酯的混合溶劑，效果較佳。本研究中，采用單一溶劑醋酸丁酯，是因為單一的溶劑其物理特性單一，便于后處理中的分離，分離后的溶劑循環(huán)使用。
合成了相對分子質(zhì)量小、黏度低、流動(dòng)所需溫度低的適合在薄膜蒸發(fā)器中進(jìn)行游離TDI分離的TDI-TMP預聚物。
文章版權：張家港雅瑞化工有限公司
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