氰基胍固化劑又稱(chēng)二氰二胺，很早就被用作潛伏性固化劑，應用于粉末涂料、膠粘劑等領(lǐng)域。氰基胍固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂混合后室溫下貯存期可達半年之久。

氰基胍固化劑的固化機理較復雜，除雙氰胺上的4個(gè)氫可參加反應外，氰基也具有一定的反應活性。雙氰胺單獨用作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑時(shí)固化溫度很高，一般在150～170℃之間，在此溫度下許多器件及材料由于不能承受這樣的溫度而不能使用，或因為生產(chǎn)工藝的要求而必須降低單組分環(huán)氧樹(shù)脂的固化溫度。

解決這個(gè)問(wèn)題的方法有兩種，一種是加入促進(jìn)劑，在不過(guò)分損害雙氰胺的貯存期和使用性能的前提下，降低其固化溫度。

這類(lèi)促進(jìn)劑很多，主要有咪唑類(lèi)化合物及其衍生物和鹽、脲類(lèi)衍生物、有機胍類(lèi)衍生物、含磷化合物，過(guò)渡金屬配合物及復合促進(jìn)劑等，這些促進(jìn)劑都可以使雙氰胺的固化溫度明顯降低，理想的固化溫度可降至120℃左右，但同時(shí)會(huì )使貯存期縮短，而且耐水性能也會(huì )受到一定的影響。

另一種降低單組分環(huán)氧樹(shù)脂固化溫度的有效方法是通過(guò)分子設計的方法對雙氰胺進(jìn)行化學(xué)改性。在雙氰胺分子中引入胺類(lèi)，特別是芳香族胺類(lèi)結構，以制備雙氰胺衍生物，如HT2833,HT2844是一種用3,5二取代苯胺改性的雙氰胺衍生物。

氰氨化鈣水解所得的氰氨氫鈣懸浮液，經(jīng)減壓過(guò)濾除去氫氧化鈣濾渣，再向濾液通入二氧化碳以將鈣以碳酸鈣的形式沉淀出來(lái)，得到氨基氰液。使其在堿性條件下聚合，再經(jīng)過(guò)濾、冷卻結晶、分離、干燥，得二聚氰胺。

生成雙氰胺最大速度時(shí)的溫度與pH有關(guān)：50℃時(shí)pH為9.7；80℃時(shí)pH為9.1；100℃時(shí)pH為8.8?？刂圃谶@些條件下聚合后，再經(jīng)冷卻結晶、分離、干燥，即得成品雙氰胺。工業(yè)品雙氰胺含量99%，每噸產(chǎn)品消耗石灰氮（含氮21%以上）4239kg。

用作環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑潛伏型固化劑，配制單組分環(huán)氧膠黏劑，只有當二氰二胺的粒度≤5μm(2500目)時(shí)，才能在環(huán)氧樹(shù)脂中形成懸浮體，不會(huì )產(chǎn)生沉淀。參考用量4～12份，100g環(huán)氧樹(shù)脂組成物適用期6～12個(gè)月。二氰二胺用量17份時(shí)儲存期不足2個(gè)月，用量8份時(shí)儲存期可達半年之久。固化條件170℃/lh或180℃/20min，熱變形溫度125℃。也用作單組分水性環(huán)氧膠黏劑的固化劑。



Unilink4200，MDBA，4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷

Cas號:5285-60-9

MDBA是4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷的商品名,也可以叫做Unilink4200,是一種液體仲二胺,由于其中每個(gè)氨基上的氫原子被一個(gè)仲丁基取代,在有限的空間里活潑氫原子和仲丁基的結合產(chǎn)生了許多獨特的性能,氨基部分形成了影響硬段的脲鍵,而丁基則起內增塑劑作用.它與聚合物母體相連,既不會(huì )浸出,也不會(huì )析出.同時(shí)烷基增加了二胺的溶解性,使它幾乎能與任何多元醇和多元胺混合。

Unilink4200，MDBA，4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷產(chǎn)品用途

4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷,Unilink4200-MDBA可應用于硬泡、軟泡、涂料、膠粘劑、密封劑、彈性體、典型的使用量為多元醇的1-5%.4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA還可應用于噴涂聚脲、及多種用于金屬和混凝土修補的化合物.

在標準的TDI和高回彈泡沫組合料中,加入3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高泡沫的拉伸強度、撕裂強度和承載性能,在多數情況下,這些優(yōu)點(diǎn)在降低泡沫密度得以實(shí)現在聚酯泡沫中,同樣比例的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以顯著(zhù)提高撕裂強度和承載性能,而不影響泡沫的其他性能。

冷模塑泡沫 - 在商業(yè)應用中已經(jīng)證實(shí),加入1-2php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA

可降低密度、軟化泡沫,從而使泡沫性能得以?xún)?yōu)化。還可以增強拉伸強度、撕裂強度和延伸率,縮短脫模時(shí)間。

聚氨酯硬泡–在有水或無(wú)水硬泡體系中使用3-5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷,Unilink4200-MDBA,

可明顯提高泡沫的壓縮強度及尺寸穩定性,同時(shí)降低易脆性,提高閉孔率,降低導熱系數。

聚異氰脲酸酯硬泡 - - 在系統中加入5php的4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA可以提高壓縮強度100%,在高比例水發(fā)泡或全水發(fā)泡中,尺寸穩定性顯著(zhù)改善。

涂料/膠粘劑/密封劑/彈性體

4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷,Unilink4200-MDBA可用于TDI和MDI的涂料的室溫熟化.配合適當的催化劑共熟化劑,可以生產(chǎn)用于噴涂、澆鑄法的組合料系統。用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作熟化劑的配方,可以提高粘著(zhù)性和表面質(zhì)量。

4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA使得基層更好地潤濕,熟化后的聚合物與涂敷的表面更好地粘著(zhù)。

4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷,Unilink4200-MDBA可用于MDI半預聚物的熟化,以生產(chǎn)一系列硬度高的彈性體。

使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA 作熟化劑可以延長(cháng)釜中壽命,從而生產(chǎn)用作工業(yè)密封材料的軟彈性體。

降低凝膠反應速度,

使得用噴涂澆鑄技術(shù)生產(chǎn)這種高硬度聚合物成為可能。延長(cháng)的凝膠速度可以改善與基層的粘著(zhù)性、流動(dòng)性、涂層之間的結合及表面質(zhì)量。使用4,4’-雙仲丁氨基二苯基甲烷-MDBA作為熟化劑,可顯著(zhù)提高聚合物的抗沖擊性能低溫性能。


據報道，此類(lèi)固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂相溶性較好，貯存期長(cháng)，固化速度快，在100℃下固化1h，剪切強度可達25MPa,150℃固化30min，剪切強度可達27MPa。

粉末涂料專(zhuān)用固化劑AEHD-610,AEHD-210也是一種改性雙氰胺衍生物。另外，日本有采用芳香族二胺如4,4’二氨基二苯甲烷（DDM),4,4’二氨基二苯醚（DDE),4,4’二氨基二苯砜（DDS），對二甲苯胺（DMB）分別與雙氰胺反應制得其衍生物的報道。

上述引入苯環(huán)后的雙氰胺衍生物與雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂的相溶性與雙氰胺相比明顯增加，與E44環(huán)氧樹(shù)脂組成的單組分體系在室溫貯存期長(cháng)達半年之久，固化溫度均低于雙氰胺。

國內有關(guān)對雙氰胺進(jìn)行化學(xué)改性得到雙氰胺衍生物的報道較少，采用環(huán)氧丙烷與雙氰胺反應制得了雙氰胺MD02，其熔點(diǎn)154～162℃，比雙氰胺的熔點(diǎn)（207～210℃）低了45℃左右，采用100份E44環(huán)氧樹(shù)脂，15份MD02和05份2甲基咪唑組成的配方，150℃下凝膠的時(shí)間為4min。

用苯胺甲醛改性雙氰胺所得的衍生物與雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂混溶性增加，在丙酮和酒精的混合溶液中有良好的溶解性，且反應活性增加，貯存性也較長(cháng)。

參考用量7份。二氰二胺(5～6份)與酰肼(3～4份)復配體系，可120℃/45min固化環(huán)氧樹(shù)脂。

用雙氰胺與酸反應，可制造各種胍鹽。雙氰胺和苯基腈反應得到的苯代三聚氰二胺是涂料，層壓板、成型粉的中間體。

雙氰胺和甲醛反應制得的雙氰胺樹(shù)脂，可用作染料固色劑。

雙氰胺復合肥料可控制硝化菌的活動(dòng)，使氮肥在土壤中的轉化速度得到調節，減少氮的損失，提高肥料的使用效率。


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