為了克服胺類(lèi)固化劑的脆性，不良的耐沖擊性，欠佳的耐候性及毒害作用，必須對胺類(lèi)固化劑進(jìn)行進(jìn)一步改性，以便獲得無(wú)毒或低毒、可在室溫條件下固化的胺類(lèi)固化劑。

環(huán)氧樹(shù)脂多元胺固化劑目前有眾多牌號，絕大多數是改性胺的種類(lèi)、改性類(lèi)型、原料比例等方面未公開(kāi)的商品。

即使所謂對同種固化劑進(jìn)行改性，由于環(huán)氧樹(shù)脂多元胺固化劑制造廠(chǎng)家不同，其性質(zhì)也頗有差異。每一種環(huán)氧樹(shù)脂多元胺固化劑都有一定的適用范圍，所以在應用時(shí)要注意選擇。改性胺產(chǎn)品的質(zhì)量指標主要是胺值和粘度。

胺值是固化劑中胺基含量的表征值，通常用與中和1g改性固化劑中胺基所需的酸等物質(zhì)的量的KOH的毫克數來(lái)表示，可以用化學(xué)分析方法測定。黏度的意義與樹(shù)脂黏度的意義相同。

胺的改性方法很多，歸納起來(lái)有以下幾種方法經(jīng)常采用。有時(shí)應用其中一種方法，有時(shí)幾種方法并用，所以改性產(chǎn)物十分復雜。

多胺與含有環(huán)氧基的化合物或者樹(shù)脂進(jìn)行加成反應。一般胺過(guò)量，生成的加合物分子質(zhì)量增大，沸點(diǎn)和黏度增高，對皮膚和黏膜的刺激性大幅度減少。由于加成反應生成羥基，提高了固化活性。

曼尼斯(Mannich)加成多胺。多胺與甲醛、苯酚進(jìn)行縮合反應稱(chēng)為曼尼斯反應，而目前利用多聚甲醛代替甲醛水溶液，在溶劑中使多聚甲醛與尿素，苯酚反應，制得不揮發(fā)的尿素-苯酚-甲醛單體，然后將此單體與乙二胺反應制得新型環(huán)氧樹(shù)脂固化劑UP-FA。利用此工藝，可以避免使用甲醛水溶液，使體系中引入水，產(chǎn)品處理復雜，乙二胺損失較大等。同時(shí)可以降低成本，使反應條件溫和，易于實(shí)現產(chǎn)品的工業(yè)化和商品化。



二甲硫基甲苯二胺，DMTDA，E300

1、所得二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA產(chǎn)品常溫粘度較ETHACU

RE300大.已知,在制造聚氨酷彈性體時(shí),無(wú)論是預聚法還是半預聚法,預聚物組分都具有較高的粘度,兩組分混合時(shí)如粘度相近則更易混合均勻;且一般混合均要對兩組分進(jìn)行保溫.即使常溫混合固化,該產(chǎn)品的粘度對工藝不會(huì )有任何影響,所以粘度相對較大對其應用無(wú)影響.

 2、外觀(guān)色澤較ETHACURE300深.這是該產(chǎn)品不足之處,對該產(chǎn)品在聚氨酷淺色制品中的應用有很大限制。在這方面還需進(jìn)一步改進(jìn)。

 3、產(chǎn)品所得到的彈性體性能完全可與MOCA相媲美,在某些性能上還有所提高;在這方面也完全達到了國外同類(lèi)產(chǎn)品的水平。

二甲硫基甲苯二胺，DMTDA，E300產(chǎn)品用途和產(chǎn)品優(yōu)勢

一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,其中主要有兩種異構體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下施工操作,化學(xué)使用當量低等優(yōu)點(diǎn).

二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA是一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,等同于 Ethancure
300，其中主要有兩種異構體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下操作,化學(xué)使用當量低等優(yōu)點(diǎn)。DMTDA是一只環(huán)保低毒液體型二胺擴鏈劑,主要用于聚氨酯彈性體,RIM(反應注射成型),SPUA(噴涂聚脲彈性體)和膠粘劑上;同時(shí)也可用作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑,現已被廣泛應用于聚氨酯膠輥、醫學(xué)、沖壓成型等方面,此外它在汽車(chē)、金屬礦、紡織、造紙、印刷業(yè)都有廣泛應用.


這種改性方法可用于乙二胺、二乙烯三胺、己二胺、間苯二胺、二氨基二苯基甲烷等。根據所用多胺、酚類(lèi)的不同，以及這些原料不同的配比和反應方式不同，可以制得一系列的產(chǎn)物。雙氰胺是一種最為常用的潛伏型固化劑，但固化溫度高，在環(huán)氧樹(shù)脂中溶解性不好，不利于濕法成型。

利用苯胺-甲醛對其改性，改性后的雙氰胺可溶于丙酮和酒精的混合溶劑之中，并在丙烯酸鈍化咪唑的作用下，可于125℃中溫固化樹(shù)脂，該固化產(chǎn)物具有良好的室溫性能和濕熱性能。目前國內已有這類(lèi)改性胺固化劑的多種牌號，并且大量生產(chǎn)。這類(lèi)固化劑具有室溫以下固化環(huán)氧的活性，因而又稱(chēng)為低溫固化劑品種，廣泛用于涂料，膠粘劑中，尤其在防腐涂料中應用極為廣泛。由于固化劑中含有少量水分，與環(huán)氧樹(shù)脂反應較快，所以不宜用作澆鑄材料用的固化劑。

多胺與羰基化合物反應。用酮類(lèi)化合物封閉多胺，形成一種潛伏性固化劑一酮亞胺類(lèi)固化劑。遇到水或水蒸氣，酮亞胺與H20作用再生成伯胺，這就是酮亞胺在水和潮濕環(huán)境中可以使環(huán)氧樹(shù)脂固化的基本原因。

由多胺與環(huán)氧樹(shù)脂得到的加合物的固化產(chǎn)物性能與多胺固化產(chǎn)物十分相似。由多胺與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷制備的加成物，因含有羥基多，一般固化反應速度比較快，其固化產(chǎn)物的機械、電氣、耐化學(xué)藥品性能較原來(lái)多胺的稍差。

為了克服這類(lèi)改性胺固化反應較快的缺點(diǎn)以滿(mǎn)足某些應用的工藝要求，通常采用環(huán)氧化合物與低分子聚酰胺樹(shù)脂進(jìn)行加合的辦法。由于后者已經(jīng)進(jìn)行過(guò)一次改性，分子鏈比較長(cháng)，氨基的質(zhì)量濃度也比較低，只要選擇得當，就可以制造出符合各種工藝性能要求的環(huán)氧一多胺加合物固化劑。

邁克爾加成的多胺(Michaclreaction)。具有α、β不飽和鍵的化合物，如丙烯腈、丙烯酸酯、丙烯酰胺等，可與多胺的活潑氫進(jìn)行加成反應、以降低多胺的刺激性及改善多胺與環(huán)氧樹(shù)脂的相溶性。

其中被稱(chēng)為氰乙基化的多胺與丙烯腈的加成反應(CyamomeHcylation)，尤其是有效的改性方法；根據不同的反應條件，可以生成各種不同氰乙基化程度的產(chǎn)物。這些產(chǎn)物用于固化劑時(shí)，其固化物的機械、電氣性能都下降，耐化學(xué)藥品性能沒(méi)有大的變化，耐溶劑性改善了。

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