環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂雙組分固化劑
脂肪族胺類(lèi)固化劑如乙二胺、己二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺等是常用的環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂雙組分固化劑,通過(guò)化學(xué)改性的方法,將環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂雙組分固化劑與有機酮類(lèi)化合物進(jìn)行親核加成反應,脫水生成亞胺是一種封閉、降低環(huán)氧類(lèi)樹(shù)脂雙組分固化劑固化活性,提高其貯存穩定性的有效途徑。
這種酮亞胺型固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂組成的單組分體系通過(guò)濕氣和水分的作用而使酮亞胺分解成胺因此在常溫下即可使環(huán)氧樹(shù)脂固化。
但一般固化速度不快,使用期也較短,原因是亞胺氮原子上的孤對電子仍具有一定的開(kāi)環(huán)活性。為解決這一問(wèn)題,武田敏之用羰基兩端具有立體阻礙基團的酮3-甲基-2-丁酮與高活性的二胺1,3二氨甲基環(huán)己烷反應得到的酮亞胺不僅具有較高的固化反應活性,而且貯存穩定性明顯改善。
另外專(zhuān)利報道采用聚醚改性的脂肪族胺類(lèi)化合物與甲基異丁基酮反應得到的酮亞胺也是一種性能良好的環(huán)氧樹(shù)脂潛伏性固化劑。脂肪族胺類(lèi)固化劑通過(guò)與丙烯腈、有機膦化合物,過(guò)渡金屬絡(luò )合物的反應,也可使其固化反應活性降低,從而具有一定的潛伏性。
環(huán)氧樹(shù)脂固化劑用量
用酸酐類(lèi)時(shí)按下式計算:
酸酐用量=MG(0.6~1)/100式中:
M=酸酐分子量
G=環(huán)氧值(0.6~1)為實(shí)驗系數
二甲硫基甲苯二胺,DMTDA,E300
1、所得二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA產(chǎn)品常溫粘度較ETHACU
RE300大.已知,在制造聚氨酷彈性體時(shí),無(wú)論是預聚法還是半預聚法,預聚物組分都具有較高的粘度,兩組分混合時(shí)如粘度相近則更易混合均勻;且一般混合均要對兩組分進(jìn)行保溫.即使常溫混合固化,該產(chǎn)品的粘度對工藝不會(huì )有任何影響,所以粘度相對較大對其應用無(wú)影響.
2、外觀(guān)色澤較ETHACURE300深.這是該產(chǎn)品不足之處,對該產(chǎn)品在聚氨酷淺色制品中的應用有很大限制。在這方面還需進(jìn)一步改進(jìn)。
3、產(chǎn)品所得到的彈性體性能完全可與MOCA相媲美,在某些性能上還有所提高;在這方面也完全達到了國外同類(lèi)產(chǎn)品的水平。
二甲硫基甲苯二胺,DMTDA,E300產(chǎn)品用途和產(chǎn)品優(yōu)勢
一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,其中主要有兩種異構體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下施工操作,化學(xué)使用當量低等優(yōu)點(diǎn).
二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA是一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,等同于 Ethancure 300,其中主要有兩種異構體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下操作,化學(xué)使用當量低等優(yōu)點(diǎn)。DMTDA是一只環(huán)保低毒液體型二胺擴鏈劑,主要用于聚氨酯彈性體,RIM(反應注射成型),SPUA(噴涂聚脲彈性體)和膠粘劑上;同時(shí)也可用作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑,現已被廣泛應用于聚氨酯膠輥、醫學(xué)、沖壓成型等方面,此外它在汽車(chē)、金屬礦、紡織、造紙、印刷業(yè)都有廣泛應用.
胺類(lèi)作交聯(lián)劑時(shí)按下式計算:
胺類(lèi)用量=MG/Hn
式中:
M=胺分子量
Hn=含活潑氫數目
G=環(huán)氧值(每100克環(huán)氧樹(shù)脂中所含的環(huán)氧當量數)
改變的范圍不多于10-20%,若用過(guò)量的胺固化時(shí),會(huì )使樹(shù)脂變脆。若用量過(guò)少則固化不完善。
選擇固化劑的原則:固化劑對環(huán)氧樹(shù)脂的性能影響較大,一般按下列幾點(diǎn)選擇。
(1)、從性能要求上選擇:有的要求耐高溫,有的要求柔性好,有的要求耐腐蝕性好,則根據不同要求選用適當的固化劑。
(2)、從固化方法上選擇:有的制品不能加熱,則不能選用熱固化的固化劑。
(3)、從適用期上選擇:所謂適用期,就是指環(huán)氧樹(shù)脂加入固化劑時(shí)起至不能使用時(shí)止的時(shí)間。要適用期長(cháng)的,一般選用酸酐類(lèi)或潛伏性固化劑。
(4)、從安全上選擇:一般要求毒性小的為好,便于安全生產(chǎn)。
(5)、從成本上選擇。
防腐蝕工程中常用的環(huán)氧樹(shù)脂除單獨使用外,還可以和不飽和聚酯樹(shù)脂、乙烯基酯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂和呋喃樹(shù)脂等樹(shù)脂復合使用,形成復合構造以充分發(fā)揮各自的長(cháng)處、降低成本、提高產(chǎn)品質(zhì)量、方便施工。也可與其他樹(shù)脂改性形成改性樹(shù)脂,改性的方法有物理法和化學(xué)法。
環(huán)氧煤焦油屬于較為典型的環(huán)氧樹(shù)脂物理改性產(chǎn)物,使其性能介于環(huán)氧樹(shù)脂和煤焦油之間。物理改性樹(shù)脂中次要樹(shù)脂一般占總量的30~50%;樹(shù)脂進(jìn)行化學(xué)改性后其產(chǎn)物的性能已經(jīng)發(fā)生了根本變化,乙烯基酯樹(shù)脂實(shí)質(zhì)是最典型的環(huán)氧化學(xué)改性樹(shù)脂。有時(shí)用綜合性能較好的2種或兩種以上樹(shù)脂材料,根據各自的特點(diǎn)在工程的不同部位統一部位的不同構造,依次進(jìn)行施工可以產(chǎn)生單一材料難以達到的顯著(zhù)效果。
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