本文介紹酮亞胺化固化劑。常用的胺類(lèi)如乙二胺、二乙烯三胺等，酮類(lèi)如甲乙酮、丙酮、丁酮、甲基異丁基酮等。與羰基化合物的反應為可逆反應，必須在反應過(guò)程中用吸水劑〔如無(wú)水AlCl3)移走生成的水．使反應向生成酮亞胺方向進(jìn)行，結束反應得到紅棕色粘稠液。

酮亞胺化固化劑必須密閉保存，防止水汽進(jìn)入。酮亞胺化固化劑屬于常溫潛伏型，一遇到水分即離解為多元伯胺和相應的酮。多元伯胺與環(huán)氧樹(shù)脂固化，因此可以作為期濕性固化劑．而離解的酮則揮發(fā)掉。

要求酮類(lèi)具有良好的揮發(fā)性。涂膜厚度不宜超過(guò)200Pm．否則．酮亞胺離解困難，內層固化不完全．涂膜內層的酮不易揮發(fā)。被外層樹(shù)脂固化物所包裹，影響固比物性能。表4為國產(chǎn)幾種酮亞胺固比劑指標情況。

此外，酮亞胺品種中，酚醛變性酮亞胺是一種各項性能指標較優(yōu)的固比劑，先由苯酚、甲醛、間苯二甲胺反應生成酚醛亞胺．再與甲基異丁基酮反應生成酚醛改性酮亞胺。

此酚醛變形酮亞胺不僅具有潮濕和低溫固化特性，而且帶有酚醛骨架結構。進(jìn)一步提高了樹(shù)脂固化韌的耐濕性和耐腐蝕性。

以往的此類(lèi)固化劑采用低分子胺為基礎，因而粘接力和韌性太差，6 型固化劑是以長(cháng)鏈脂環(huán)族胺為基礎，不僅韌性增加．而且揮發(fā)性低，減小了對皮膚的刺激性，同時(shí)在固化劑分子結構中引入起固化促進(jìn)作用的羥基加速固化．常作為無(wú)溶劑高固態(tài)涂料的固化劑使用。

甲基乙基酮由于具有羰基及與羰基相鄰接的活潑氫，因此容易發(fā)生各種反應。與鹽酸或氫氧化鈉一起加熱發(fā)生縮合，生成3,4-二甲基-3-己烯-2-酮或3-甲基-3-庚烯-5-酮。長(cháng)時(shí)間受日光照射時(shí)，生成乙烷、乙酸、縮合產(chǎn)物等。用硝酸氧化時(shí)生成聯(lián)乙酰。用鉻酸等強氧化劑氧化時(shí)生成乙酸。丁酮對熱比較穩定，500℃以上熱裂生成烯酮或甲基烯酮。與脂肪族或芳香族醛發(fā)生縮合時(shí)，生成高分子量的酮、環(huán)狀化合物、縮酮以及樹(shù)脂等。例如與甲醛在氫氧化鈉存在下縮合，首先生成2-甲基-1-丁醇-3-酮，接著(zhù)脫水生成甲基異丙烯基酮。



二甲硫基甲苯二胺，DMTDA，E300

1、所得二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA產(chǎn)品常溫粘度較ETHACU

RE300大.已知,在制造聚氨酷彈性體時(shí),無(wú)論是預聚法還是半預聚法,預聚物組分都具有較高的粘度,兩組分混合時(shí)如粘度相近則更易混合均勻;且一般混合均要對兩組分進(jìn)行保溫.即使常溫混合固化,該產(chǎn)品的粘度對工藝不會(huì )有任何影響,所以粘度相對較大對其應用無(wú)影響.

 2、外觀(guān)色澤較ETHACURE300深.這是該產(chǎn)品不足之處,對該產(chǎn)品在聚氨酷淺色制品中的應用有很大限制。在這方面還需進(jìn)一步改進(jìn)。

 3、產(chǎn)品所得到的彈性體性能完全可與MOCA相媲美,在某些性能上還有所提高;在這方面也完全達到了國外同類(lèi)產(chǎn)品的水平。

二甲硫基甲苯二胺，DMTDA，E300產(chǎn)品用途和產(chǎn)品優(yōu)勢

一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,其中主要有兩種異構體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下施工操作,化學(xué)使用當量低等優(yōu)點(diǎn).

二甲硫基甲苯二胺-固化劑擴鏈劑DMTDA是一種新型的聚氨酯彈性體固化交聯(lián)劑,等同于 Ethancure 300，其中主要有兩種異構體即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大約為77~80/17~20),與通常使用的MOCA相比,常溫下是黏度較低的液體,能適用于低溫下操作,化學(xué)使用當量低等優(yōu)點(diǎn)。DMTDA是一只環(huán)保低毒液體型二胺擴鏈劑,主要用于聚氨酯彈性體,RIM(反應注射成型),SPUA(噴涂聚脲彈性體)和膠粘劑上;同時(shí)也可用作環(huán)氧樹(shù)脂固化劑,現已被廣泛應用于聚氨酯膠輥、醫學(xué)、沖壓成型等方面,此外它在汽車(chē)、金屬礦、紡織、造紙、印刷業(yè)都有廣泛應用.


丁酮是干餾木材的蒸出液（木醇油）的重要組分。工業(yè)上從仲丁醇、丁烷等制取。

1.仲丁醇脫氫法

有氣相和液相脫氫兩種方法。氣相脫氫用鋅銅合金或氧化鋅作催化劑，溫度400～500℃，常壓；液相脫氫用蘭尼鎳或亞鉻酸銅作催化劑，溫度150℃。液相脫氫反應溫度及能耗較低，產(chǎn)率較高，催化劑壽命長(cháng)，分離工藝簡(jiǎn)單。

2.丁烷液相氧化法

丁烷液相氧化的主產(chǎn)品是乙酸，同時(shí)副產(chǎn)丁酮（約占乙酸產(chǎn)量的16%）。反應溫度150～225℃，壓力4.0～8.0MPa。例如美國聯(lián)合碳化物公司，1976年用此法生產(chǎn)了22.6萬(wàn)噸乙酸，得到3.6萬(wàn)噸的副產(chǎn)丁酮。在美國約20%的丁酮是用此法生產(chǎn)的。截至2011年，正在研究、發(fā)展的方法有丁烯液相氧化法、異丁苯法等。

3.丁烯液相氧化法

此法稱(chēng)為互克爾法(Wacker法）。以氯化鈀/氯化銅溶液為催化劑，在90～120℃、1.0～2.0MPa條件下進(jìn)行反應。

CH2=CHCH2CH3[O2]→CH3COCH2CH3

丁烯轉化率約95%，丁酮收率約88%，得到的反應液通過(guò)蒸餾等方法提純而得到成品。此法工藝過(guò)程簡(jiǎn)單，但設備腐蝕嚴重，需用重金屬作催化劑。此法尚未應用于大規模生產(chǎn)。

4.異丁苯法

正丁烯和苯經(jīng)烴化生成異丁苯，異丁苯氧化生成過(guò)氧化氫異丁苯，最后用酸分解得到丁酮和苯酚。

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