聚酯樹(shù)脂的固化劑
聚酯樹(shù)脂的固化劑是在促進(jìn)劑或其它外界條件作用下而引發(fā)樹(shù)脂交聯(lián)的一種過(guò)氧化物，聚酯樹(shù)脂的固化劑又稱(chēng)為引發(fā)劑或催化劑。
聚酯樹(shù)脂的固化劑的固化是游離基引發(fā)的共聚合反應，如何能使反應啟動(dòng)是問(wèn)題的關(guān)鍵。單體一旦被引發(fā)，產(chǎn)生游離基，分子鏈即可以迅速增長(cháng)而形成三向交聯(lián)的大分子。
飽和聚酯樹(shù)脂固化的啟動(dòng)是首先使不飽和C—C雙鍵斷裂，由于化學(xué)鍵發(fā)生斷裂所需的能量不同，對于C—C鍵，其鍵能E=350kJ/mol，需350-550℃的溫度才能將其激發(fā)裂解。顯然，在這樣高的溫度下使樹(shù)脂固化是不實(shí)用的。
因此人們找到了能在較低的溫度下即可分解產(chǎn)生自由基的物質(zhì)，這就是有機過(guò)氧化物。一些有機過(guò)氧化物的O—O鍵可在較低的溫度下分解產(chǎn)生自由基。其中一些能在50-150℃分解的過(guò)氧化物對樹(shù)脂的固化很有利用價(jià)值。我們可以利用有機過(guò)氧化物的這一特性，選擇其中的一些作為樹(shù)脂的引發(fā)劑，或稱(chēng)固化劑。
這里所說(shuō)的“催化劑”與傳統意義上的“催化劑”是不同的。在傳統的觀(guān)念上，“催化劑”這個(gè)術(shù)語(yǔ)是為反應物提供幫助的，它們在促進(jìn)反應的同時(shí)，本身并沒(méi)有消耗。而在UPR固化反應中，過(guò)氧化物必須在它“催化”反應以前，改變它本身的結構，因此對于用于UPR固化的過(guò)氧化物來(lái)說(shuō)，一個(gè)較合適的名字應該叫做“起始劑”或“引發(fā)劑”。
不飽和聚酯樹(shù)脂，一般是由不飽和二元酸二元醇或者飽和二元酸不飽和二元醇縮聚而成的具有酯鍵和不飽和雙鍵的線(xiàn)型高分子化合物。通常，聚酯化縮聚反應是在190～220℃進(jìn)行，直至達到預期的酸值（或粘度），在聚酯化縮聚反應結束后，趁熱加入一定量的乙烯基單體，配成粘稠的液體，這樣的聚合物溶液稱(chēng)之為不飽和聚酯樹(shù)脂。
化工原料的一種，常用于物體表面加厚、固化，使用時(shí)如同刷油漆一般，層層加疊，固化過(guò)程釋放有機廢氣。
不飽和聚酯樹(shù)脂是熱固性樹(shù)脂中最常用的一種，它是由飽和二元酸、不飽和二元酸和二元醇縮聚而成的線(xiàn)形聚合物，經(jīng)過(guò)交聯(lián)單體或活性溶劑稀釋形成的具有一定黏度的樹(shù)脂溶液，簡(jiǎn)稱(chēng)UPR。
工藝性能優(yōu)良是不飽和聚酯樹(shù)脂最大的優(yōu)點(diǎn)?？梢栽谑覝叵鹿袒?，常壓下成型，工藝性能靈活，特別適合大型和現場(chǎng)制造玻璃鋼制品。固化后樹(shù)脂綜合性能好，力學(xué)性能指標略低于環(huán)氧樹(shù)脂，但優(yōu)于酚醛樹(shù)脂。耐腐蝕性，電性能和阻燃性可以通過(guò)選擇適當牌號的樹(shù)脂來(lái)滿(mǎn)足要求，樹(shù)脂顏色淺，可以制成透明制品。
2,2-二羥甲基丁酸(擴鏈劑親水劑dmba)在水中溶解度為48%,dmpa為12%。同時(shí)dmba熔點(diǎn)低,為108℃～115℃ ;
2,2-二羥甲基丁酸(擴鏈劑親水劑dmba)包裝:25kg/包 紙板桶裝或紙箱裝,內襯鋁塑薄膜袋。貯存在通風(fēng)、干燥、遠離火源、并符合防火要求的庫房?jì)取?br />
2,2-二羥甲基丁酸(擴鏈劑親水劑dmba)用途:dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團的新戊基羧酸,因此可以被用作合成水性高分子體系,可廣泛用于水溶性聚氨酯、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性能,因此可以使工作效率得到很大的改善。
dmba被視為水性聚氨酯用新一代綠色環(huán)保型擴鏈劑和內乳化劑,生產(chǎn)水性聚氨酯膠黏劑,無(wú)需使用有機溶劑,有機殘留物為零。不存在使用dmpa熔點(diǎn)高、溶解慢、反應時(shí)間長(cháng)、能耗高、產(chǎn)品性能差、需要加入有機溶劑、溶劑殘留量大等問(wèn)題。還可用于水性環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯等膠黏劑的制造。目前水性聚氨酯、水性樹(shù)脂、水性膠粘劑、水性涂料等水性產(chǎn)品多用途改性助劑(親水擴鏈劑),作為單體,改性過(guò)程中,二羥甲基丁酸(dmba)無(wú)需添加任何有機溶劑(以水代替),生產(chǎn)工藝更加簡(jiǎn)單,性能穩定,.其中二羥甲基丙酸(dmpa)以?xún)?yōu)越的性?xún)r(jià)比使得其在水性領(lǐng)域應用較為普遍!
用途：
1.水性聚氨酯/聚酯體系涂料、膠粘劑、皮革涂飾的生產(chǎn)中。
2.涂料助劑，用于水溶性聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、膠粘劑等。
3.dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團的新戊基羧基，因此可以被用作合成水性高分子體系，可廣泛用于水溶性聚氨酸、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性，因此可以使工作效率得到很大的改善。
dmba和dmpa相比,dmba存在如下明顯優(yōu)點(diǎn):
(1). dmba在有機溶劑中有更好的溶解性,下表為dmba與dmpa在不同溫度下,在不同溶劑中的溶解度數據;(單位g/100g溶劑)
由于dmba具有優(yōu)良的溶解性和低熔點(diǎn),因而它在合成水性聚氨酯乳液過(guò)程不需要溶劑或少加溶劑。
(2).高反應率,反應速度快,反應溫度低。合成聚氨酯預聚體反應時(shí)間短,一般只要50-60分鐘,而dmpa則要150-180分鐘。這是因為dmba結構中比dmpa多了一個(gè)亞甲基,使羧基與亞甲基的距離加大,羧基與異氰酸酯的空間位阻減少,從而使反應速率增大。
(3).用于水性聚氨酯乳液其粒徑更細且分布窄,膠膜性能優(yōu)異,光澤度高。
不飽和聚酯樹(shù)脂的相對密度在1.11～1.20左右，固化時(shí)體積收縮率較大，固化樹(shù)脂的一些物理性質(zhì)如下：
⑴耐熱性。絕大多數不飽和聚酯樹(shù)脂的熱變形溫度都在50～60℃，一些耐熱性好的樹(shù)脂則可達120℃。紅熱膨脹系數α1為（130～150）×10-6℃。
⑵力學(xué)性能。不飽和聚酯樹(shù)脂具有較高的拉伸、彎曲、壓縮等強度。
⑶耐化學(xué)腐蝕性能。不飽和聚酯樹(shù)脂耐水、稀酸、稀堿的性能較好，耐有機溶劑的性能差，同時(shí)，樹(shù)脂的耐化學(xué)腐蝕性能隨其化學(xué)結構和幾何開(kāi)關(guān)的不同，可以有很大的差異。
⑷介電性能。不飽和聚酸樹(shù)脂的介電性能良好。
化學(xué)性質(zhì)
不飽和聚酯是具有多功能團的線(xiàn)型高分子化合物，在其骨架主鏈上具有聚酯鏈鍵和不飽和雙鍵，而在大分子鏈兩端各帶有羧基和羥基。
主鏈上的雙鍵可以和乙烯基單體發(fā)生共聚交聯(lián)反應，使不飽和聚酯樹(shù)脂從可溶、可熔狀態(tài)轉變成不溶、不熔狀態(tài)。
主鏈上的酯鍵可以發(fā)生水解反應，酸或堿可以加速該反應。若與苯乙烯共聚交聯(lián)后，則可以大大地降低水解反應的發(fā)生。
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