多胺與硫脲縮合反應生成的加成物可用于低溫下作低分子聚酰胺樹(shù)脂固化劑，適合于冬季野外施工。多胺與有機酸反應。生成的低分子聚酰胺樹(shù)脂(又稱(chēng)多氨基酰胺)可用做低分子聚酰胺樹(shù)脂固化劑。反應中所用的羧酸可以是二聚酸，也可以是常見(jiàn)的飽和或不飽和脂肪酸與長(cháng)鏈脂肪酸。

目前，合成低分子聚酰胺樹(shù)脂固化劑的方法主要使用以下4種：

（1）以二聚酸為原料進(jìn)行合成。這是一種早期的方法，所用的二聚酸由亞麻酸、亞油酸等植物油脂肪酸作原料合成。工業(yè)應用的二聚酸中二聚脂肪酸含量70％～80％，三聚及四聚脂肪酸占15％～25％，未反應的脂肪酸單體質(zhì)量分數在1％以下。另一組份原料主要為多乙烯多胺，主要有乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺等，而以三乙烯四胺與四乙烯五胺為好。

為了調節產(chǎn)品黏度，常在反應中加入單體酸(主要是一元羧酸和二元羧酸)，一般加入一元羧酸有利于降低黏度，而加人二元羧酸則可能增加聚合物的黏度。由于一NH2基與羧基發(fā)生酰胺化反應溫度比較高，一般在150℃以上，為了保護二聚酸分子中的雙鍵不被氧化而發(fā)生聚合，并且為了及時(shí)排出反應生成的水，反應常在N2氣保護下進(jìn)行，用真空或加入惰性溶劑共沸脫水。通常以反應物達到一定的胺值、黏度值為反應終點(diǎn)。

(2)以烷基-芳基多羧酸酯與有機多胺反應合成。它是用共軛脂肪酸與苯乙烯、乙烯基甲苯之類(lèi)的化合物通過(guò)陽(yáng)離子共聚反應制取的。用這種多羧酸酯與有機多胺合成的低分子聚酰胺樹(shù)脂色澤較淺，同時(shí)由于在主鏈上引入了芳環(huán)，改善了固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂的混溶性，增加了固化樹(shù)脂的耐熱性。

(3)用單體的單羧酸、二元酸與有機多胺反應合成。所用的羧酸可以為脂肪酸，也可以為脂環(huán)酸或者芳香酸。原料配比可以依據所需產(chǎn)品的黏度與胺值來(lái)選擇。由于這種配比可以多種多樣，又由于可供選擇的有機多胺也有多種多樣，因此，用這種方法可以合成制得多種具有不同結構的改性胺固化劑。

(4)用有機酸酯與過(guò)量有機多胺進(jìn)行胺解反應來(lái)制取。因為酯類(lèi)化合物可被胺解生成酰胺化合物。所以可將某些植物油(如桐油)直接用作合成原料，與多胺反應，合成低分子聚酰胺類(lèi)的改性胺固化劑。

雙組分聚氨酯漆的特性：羥基固化型聚氨酯漆具有可以室溫干燥、毒性小、漆膜堅韌、光澤度高、附著(zhù)力好、耐侵蝕性、耐油、耐水機能優(yōu)良等長(cháng)處，合用于金屬、水泥、木材及橡膠、皮革等材料的涂飾。催化固化型聚氨酯漆涂層具有良好的耐油、耐水、耐酸堿、耐有機溶劑的機能，且具有很好的附著(zhù)力和耐磨機能，一般用作木材、混凝土等的表面涂料（如木制地板漆）。



2,2-二羥甲基丁酸(擴鏈劑親水劑dmba)用途:dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團的新戊基羧酸,因此可以被用作合成水性高分子體系,可廣泛用于水溶性聚氨酯、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性能,因此可以使工作效率得到很大的改善。

dmba被視為水性聚氨酯用新一代綠色環(huán)保型擴鏈劑和內乳化劑,生產(chǎn)水性聚氨酯膠黏劑,無(wú)需使用有機溶劑,有機殘留物為零。不存在使用dmpa熔點(diǎn)高、溶解慢、反應時(shí)間長(cháng)、能耗高、產(chǎn)品性能差、需要加入有機溶劑、溶劑殘留量大等問(wèn)題。還可用于水性環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯等膠黏劑的制造。目前水性聚氨酯、水性樹(shù)脂、水性膠粘劑、水性涂料等水性產(chǎn)品多用途改性助劑(親水擴鏈劑),作為單體,改性過(guò)程中,二羥甲基丁酸(dmba)無(wú)需添加任何有機溶劑(以水代替),生產(chǎn)工藝更加簡(jiǎn)單,性能穩定,.其中二羥甲基丙酸(dmpa)以?xún)?yōu)越的性?xún)r(jià)比使得其在水性領(lǐng)域應用較為普遍!

用途：

1.水性聚氨酯/聚酯體系涂料、膠粘劑、皮革涂飾的生產(chǎn)中。

2.涂料助劑，用于水溶性聚氨酯、環(huán)氧樹(shù)脂、膠粘劑等。

3.dmba是帶有兩個(gè)活性的羥甲基團的新戊基羧基，因此可以被用作合成水性高分子體系，可廣泛用于水溶性聚氨酸、聚酯、環(huán)氧樹(shù)脂等方面。dmba在不同溶劑中具有比dmpa更好的溶解性，因此可以使工作效率得到很大的改善。
 
dmba和dmpa相比,dmba存在如下明顯優(yōu)點(diǎn):

(1). dmba在有機溶劑中有更好的溶解性,下表為dmba與dmpa在不同溫度下,在不同溶劑中的溶解度數據;(單位g/100g溶劑)

由于dmba具有優(yōu)良的溶解性和低熔點(diǎn),因而它在合成水性聚氨酯乳液過(guò)程不需要溶劑或少加溶劑。

(2).高反應率,反應速度快,反應溫度低。合成聚氨酯預聚體反應時(shí)間短,一般只要50-60分鐘,而dmpa則要150-180分鐘。這是因為dmba結構中比dmpa多了一個(gè)亞甲基,使羧基與亞甲基的距離加大,羧基與異氰酸酯的空間位阻減少,從而使反應速率增大。

(3).用于水性聚氨酯乳液其粒徑更細且分布窄,膠膜性能優(yōu)異,光澤度高。


文獻中記載制取聚酰胺樹(shù)脂的可行工藝路線(xiàn)很多，如

①多胺與瀝青脂肪酸的縮合；

②多胺與腈基脂肪酸縮合；

③脫水蓖麻油脂肪酸與一種或多種多胺、順丁烯二酸、反丁烯二酸的縮合；

④含碳原子12～22個(gè)的不飽和脂肪酸與四乙烯五胺的縮合；

⑤α一壬基脂肪酸與多胺縮合；

⑥多羧酸或酯(如二甲基十七烷基二羧酸)與多胺(如二乙烯三胺)的縮合；

⑦分子式為(RCOOH)。(n≥2)的多元酸的化合物與過(guò)量的多胺縮合；

⑧多元脂肪酸與過(guò)剩40％～50％的脂肪多胺反應，制取胺基多咪唑啉；

⑨甲基丙烯酸與二乙烯三胺縮合；

⑩用多胺與α、β不飽和脂肪酸或它們的酯反應，制取多氨基酰胺；等等。

文章版權：張家港雅瑞化工有限公司

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