咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑等1,3-二氮唑固化劑是一類(lèi)高活性固化劑，1,3-二氮唑固化劑在中溫下短時(shí)間即可使環(huán)氧樹(shù)脂固化，因此其與環(huán)氧樹(shù)脂組成的單組分體系貯存期較短。

必須對1,3-二氮唑固化劑進(jìn)行化學(xué)改性，在其分子中引入較大的取代基形成具有空間位阻的咪唑類(lèi)衍生物，或與過(guò)渡金屬Cu、Ni、Co、Zn等的無(wú)機鹽反應生成相應的咪唑鹽絡(luò )合物，才能成為在室溫下具有一定貯存期的潛伏性固化劑。

對1,3-二氮唑固化劑進(jìn)行化學(xué)改性的方法很多，從反應機理上來(lái)看，主要有兩種:一種是利用咪唑環(huán)上1位仲胺基氮原子上的活潑氫對其進(jìn)行改性，這類(lèi)改性劑有異氰酸酯、氰酸酯、內酯等，改性后所得的咪唑類(lèi)衍生物具有較長(cháng)的貯存期和良好的機械性能。

另一種方法是利用咪唑環(huán)上3位N原子的堿性對其改性，使它與具有空軌道的化合物復合，這類(lèi)物質(zhì)包括有機酸、金屬無(wú)機鹽類(lèi)、酸酐、TCNQ、硼酸等。

其中金屬無(wú)機鹽類(lèi)一般是含具有空軌道的過(guò)渡金屬離子，如Cu2+、Ni2+、Zn2+、Cd2+、Co2+等，它們與咪唑形成配位絡(luò )合物，具有很好的貯存性，而在150～170℃迅速固化，但無(wú)機鹽類(lèi)、有機酸及其鹽類(lèi)等的引入，將會(huì )破壞原咪唑固化產(chǎn)物的耐水解性和耐濕熱性。



對苯二酚二羥乙基醚(芳香族二醇擴鏈劑HQEE)-固體是一種對稱(chēng)的芳香族二醇擴鏈劑。它與MDI有著(zhù)良好的配伍性,能明顯提高、改善制品的抗張強度、硬度和回彈性能。

HQEE/MDI是與MOCA/TDI并列的一個(gè)PU彈性體系列,使用該產(chǎn)品的PU一般用于對產(chǎn)品物理性能有高要求的領(lǐng)域.

HQEE是一種代替MOCA的新型無(wú)毒擴鏈劑。廣泛應用于MDI的PUR體系（CPU、TPU、MPU）中。能顯著(zhù)提高PUR制品的耐溫等級、力學(xué)性能（撕裂強度、剪切性、硬度、回彈性等），提高M(jìn)PU膠料儲存穩定性、防止燒焦。很好地改善和調節了PUR的性能。MDI/HQEE常用于對制品物理性能有高要求的領(lǐng)域。如：油井密封件、叉車(chē)輪胎、液壓汽缸密封件、傳送帶等PU制品，對改善高回彈微孔泡沫制品性能很有幫助。

擴鏈劑是澆注型聚氨型彈性體的三個(gè)主要組份之一。


國內對咪唑類(lèi)潛伏性固化劑的研究較少，國外市場(chǎng)則相對較多。將各種咪唑與甲苯二異氰酸酯（TDI）、異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI）、六次甲基二異氰酸酯（HDI）反應制成封閉產(chǎn)物,減弱了咪唑環(huán)上胺基的活性，有較長(cháng)使用期，當溫度上升到100℃以上，封閉作用解除，咪唑恢復活性，環(huán)氧樹(shù)脂固化。

咪唑是分子結構中含有兩個(gè)間位氮原子的五元芳雜環(huán)化合物，咪唑環(huán)中的1-位氮原子的未共用電子對參與環(huán)狀共軛，氮原子的電子密度降低，使這個(gè)氮原子上的氫易以氫離子形式離去。具有酸性，也具有堿性，可與強堿形成鹽。

自然界只存在咪唑衍生物，而無(wú)游離的咪唑。從苯中析出者為單斜晶系棱柱狀無(wú)色結晶。有氨氣味。相對分子質(zhì)量68.08。相對密度1.0303(101/4℃)。熔點(diǎn)89～91℃，沸點(diǎn)257℃、165℃～168℃(2.67×103Pa)、138.2℃(1.60×103Pa)。閃點(diǎn)145℃。折射率1.4801(101℃)。粘度2.696mPa·s(100℃)。微溶于苯、石油醚，溶于乙醚、丙酮、氯仿、吡啶，易溶于水(常溫70)、乙醇。顯弱堿性。因為1位的—NH—鍵和3位上的—N=鍵之間形成氫鍵，所以沸點(diǎn)較高，當1位氫被取代后，則不能形成氫鍵，沸點(diǎn)下降。對熱穩定，在250℃以下幾乎不分解(分解溫度590℃)。

對還原劑和氧化劑也很穩定，但可以和無(wú)機酸形成穩定的鹽。具有芳香族的某些性質(zhì)，可以在催化劑作用下鹵化、硝化、磺化及羥甲基化。并可以和重氮鹽在2位偶合。此外，由于=NH基(1位)連接兩個(gè)雙鍵，又有些“酸性”，可以被金屬取代而生成鹽。3位氮原對金屬離子有配位作用，可形成螯合物。雖然很難被還原，但可以和質(zhì)子加合生成陽(yáng)離子型且有共振的結構，而形成穩定的形態(tài)。咪唑環(huán)的互變異構體之間極易變化，所以4位和5位的異構體不易區別。

咪唑比其他1,3-二唑更容易發(fā)生親電芳香取代反應，并且反應主要在C-4和C-5上進(jìn)行。這是因為親電試劑進(jìn)攻C-2時(shí)，有特別不穩定的極限式，生成的中間體將正電荷分布在氮原子上。例如，咪唑與發(fā)煙硝酸/濃硫酸作用，可以很快生成產(chǎn)率很高的4(5)-硝基咪唑；而4,5-二甲基咪唑在劇烈條件下硝化，仍然不能發(fā)生反應。

咪唑N-3上的電子云密度較大，所以烷基化反應一般都先在這個(gè)氮原子上發(fā)生。一烷基化的產(chǎn)物通過(guò)互變異構，又可以產(chǎn)生一個(gè)類(lèi)似于吡啶中的氮原子，因此可以進(jìn)一步反應，生成二烷基化的產(chǎn)物咪唑鎓鹽。

文章版權：張家港雅瑞化工有限公司

http://www.2cdigitalleads.com